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18/07/2018
Estudio del agua / Equilibrio
Quimico
18/07/2018
CONCEPTOS
GENERALES DE
EQUILIBRIO QUIMICO
18/07/2018
EQUILIBRIO QUIMICO
18/07/2018
1. SEGÚN LA CONCENTRACION (Kc)
Desarrollo en pizarra
Desarrollo en pizarra
18/07/2018
EQUILIBRIO HETEROGENEO
Formado por mas de una Fase
18/07/2018
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
18/07/2018
COCIENTE DE REACCION y CONSTANTE DE EQUILIBRIO
(Q) (K)
Resumen:
18/07/2018
CLASIFICACION DE LAS DISOLUCIONES
DE ELECTROLITOS
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ELECTROLITOS
Pueden ser:
Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reacción es
irreversible. Por ejemplo
HCL H+ +Cl-
Débiles: Están solo parcialmente
ionizados. La reacción es reversible. Por
ejemplo:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
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CLASIFICACION DE LOS
ELECTROLITOS
FUERTES DEBILES
los ácidos ácidos inorgánicos
inorgánicos como como H2CO3, HCN,
HNO3, HClO4, H2SO4, CH3COOH,
HCl, HI, HBr, HClO, H3BO3,H3PO4,H2S, HF,
HBrO3 H2SO3,
Bases Bases
NaOH, KOH, NH3, Al(OH)3,
Ca(OH)2 NH4OH
La mayoría de las sales Amoniaco y la mayoría de las bases
orgánicas
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ACIDOS Y BASES FUERTES
La ionizacion del HCl en disolucion acuosa es
completa ya que es un acido fuerte y tiene una
gran tendencia a ceder el protón
HCl (g) + H2O H3O+(ac) + Cl- (ac)
El agua es una base lo suficientemente fuerte
como para aceptar protones de un acido en una
reacción que tiene lugar de forma completa.
Se dice que el agua tiene un efecto nivelador sobre
los ácidos.
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ACIDOS Y BASES FUERTES
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ACIDOS Y BASES CONJUGADOS
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ACIDOS Y BASES
CONJUGADOS
Al perder el protón, el ácido se convierte en su
base conjugada, la base al ganar el protón, se
convierte en su ácido conjugado.
Ácido 1 ⇋ Base 1 + proton
Aquí el ácido1 y la base1 son un par ácido-base
conjugado.
De la misma forma, cada base produce un ácido
conjugado por aceptar un proton
Base 2+ protón ⇋ Ácido 2
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ACIDOS Y BASES CONJUGADAS
HF + H2O ⇋ H3O+ + F-
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ACIDOS Y BASES
CONJUGADAS
En general , cuanto más fuerte sea un ácido tanto más débil será
su base conjugada , y viceversa.
De una manera cuantitativa , la fuerza de un ácido (o de una base)
puede expresarse mediante el valor de la constante de equilibrio ,
que resulta de aplicar la Ley de Acción de Masas a la reacción
de dicho ácido (o base) con agua. Así , para el caso general de
un ácido AH tendremos :
AH + H2O H3O+ + A-
K= [H3O+][A-]
[AH][H2O]
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SISTEMA Ácido-Base
Unidad IV
18/07/2018
Contenidos (1)
1.- Características de ácidos y bases
2.- Evolución histórica del concepto de
ácido y base.
1.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teoría de Brönsted-Lowry.
2.3. Teoría de Lewis ()
3.- Equilibrio de ionización del agua.
Concepto de pH.
4.- Fuerza de ácidos y bases.
4.1. Ácidos y bases conjugadas.
4.2. Relación entre Ka y Kb.
4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio,
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pH, constantes, grado de disociación
Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrólisis de sales
(estudio cualitativo).
5.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
5.2. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
5.3. Sales procedentes de ácido débil y base débil.
5.4. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
5.5. Calculo de concentraciones y pH. ()
6.- Disoluciones amortiguadoras. ()
7.- Indicadores de ácido-base. ()
8.- Valoraciones de ácido-base (volumetrías).
8.1. Neutralización (práctica de laboratorio).
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1. Características
ÁCIDOS: BASES:
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.
Son corrosivos para la Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
Enrojecen ciertos Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. colorantes vegetales.
Disuelven sustancias Precipitan sustancias
Atacan a los metales disueltas por ácidos.
desprendiendo H2. Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.
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2. Evolución histórica del concepto de
ácido y base.
Ácidos y Bases según Arrhenius
Publica en 1886 su teoría de
“disociación iónica”.
* Hay sustancias (electrolitos) que en disolución
se disocian en cationes y aniones.
ÁCIDO: Sustancia que en disolución
acuosa (presencia de agua) disocia o libera
cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolución acuosa
BASES:
BOH (en disolución acuosa) B + + OH–
Ejemplo:
* NaOH (en disolución acuosa) Na+ + OH– (monobásico)
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Neutralización
Se produce al reaccionar un ácido con una
base por formación de agua:
H+ + OH– — H2O
El anión que se disoció del ácido y el catión
que se disoció de la base quedan en
disolución inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
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Acidos y Bases según Brönsted-Lowry.
ÁCIDOS:
“Sustancia que en disolución cede o dona
un protón H+”.
BASES:
“Sustancia que en disolución acepta un
protón H+”.
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Par Ácido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
ácido (cede H+) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H+).
Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su
“base conjugada” y cuando una base captura
H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
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– H+
Ejemplo de par Ácido/base
conjugado
Disociación de un ácido:
HCl (g) + H2O (l) H3O (ac) + Cl (ac)
+ –
En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el
H+ se transforma en Cl– (base conjugada), donde:
HCl (ácido fuerte) par conjugado > Cl– (base débil)
H2O (base débil) para conjugado > H3O+ (acido fuerte)
Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H
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Equilibrio de ionización del agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña
conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado
en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
H3O+ · OH–
Kc = —————— …… ( 1)
H2O2
(Kc = Constante de equilibrio de la auto ionización del agua)
Como el agua se ioniza solo una pequeña parte de las moléculas, por
lo que la concentración del agua H2O permanece prácticamente
constante por tratarse de un líquido, llamaremos
De (1): Kw = Kc · H2O2 = H+ · OH– ……….(2)
conocido como “producto iónico del agua”
Kw [H3 O ] × [OH - ]
Nota:
18/07/2018 H+ = H3O+
Concepto de pH.
El valor de dicho producto iónico del agua
es: KW (25ºC) = 10–14 M2
En el caso del agua pura:
———–
H3O = OH = 10–14 M2 = 10–7 M
+ –
Se denomina pH a:
pH log [H3 O ]
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
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Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idéntico al de pH:
pOH log [OH ]
tendríamos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25ºC.
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Ejemplo: El pH de una disolución acuosa
es 12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a la
temperatura de 25ºC?
pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce
que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
entonces:
KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M
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Problema de
Selectividad Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfúrico
tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza
del 20 % en peso. a) Calcule su concentración
expresada en moles/litro y en gramos/litro. b)
Calcule el pH de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.
a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100
mdn Vdn x d
ms %xd 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = —————
–3
= 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
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Electrolitos fuertes y débiles
Electrolitos fuertes: ()
Están totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (ac) Cl– + H+
NaOH (ac) Na+ + OH–
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Electrolitos fuertes y débiles
[A–] [H+]
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Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
actúa como ácido frente al NaOH y como
base frente al HCl.
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Ácidos débiles y su constante de
ionización ácida.
En disoluciones acuosas diluidas (H O constante) 2
[ A ] [H3O ]
constante de
KC [H2O] Ka disociación (K
[HA] acidez)
x = 0,021
[H2 PO4 ] [H3O ] 0,021 M
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Equilibrio 2: H2PO4– + H2O HPO42– + H3O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y
[HPO42 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y
Ka 2
6,2 108 M
[H2 PO4 ] 0,021 y 0,021
y = 6,2 x 10–8 M
[HPO42 ] 6,2 10 8 M
z = 6,5 x 10–19 M
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[PO43 ] 6,5 1019 M
Bases Débiles y su constante de ionización
Básica ( Kb).
En disoluciones acuosas diluidas (H O constante)
2
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Fuerza de ácidos y bases
(pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:
débil.
Si un ácido es débil su base conjugada es
fuerte.
A la constante del ácido o base conjugada
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Relación entre la constante
y el grado de disociación “”
En la disociación de un ácido o una base
[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka
[HA] c (1 - ) 1
Igualmente: c 2
Kb
1
En el caso de ácidos o bases muy débiles
(Ka/c o Kb/c < 10–4), se desprecia frente a
1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
De donde:
Ka Kb
18/07/2018 c c
Problema de
Selectividad Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su
base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule
la constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-
cule, si es posible, la constante de basicidad del
ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de
HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M
de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la
base conjugada se obtendrá?
a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M
=[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4
lo que significa que está disociado en un 0,025 %
luego se trata de un ácido débil. Su base
conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte.
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M
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Problema de
Selectividad Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,
por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
CH3COOH es ácido débil por lo que:
Ka 1,8 ·10-5 M
= —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
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Problema
Selectividad Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
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Tipos de hidrólisis.
Según procedan el catión y el anión de un
ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
* Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
* Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
* Ejemplo: NH4Cl
Sales procedentes de ácido débil y base débil.
* Ejemplo: NH4CN
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Sales procedentes de ácido
fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que
Ejemplo: NH4Cl
SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
que el NH4+ es un ácido relativamente
fuerte y reacciona con agua mientras que el
Cl– es una base débil y no lo hace de forma
significativa:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
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Sales procedentes de ácido
débil y base débil.
Ejemplo: NH4CN
+
En este caso tanto el catión NH4 como el
HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M
1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M
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Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10
M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de
una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
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Disoluciones
amortiguadoras (tampón)
Son capaces de mantener el pH después de
añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
como de base. Están formadas por:
Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
ácido débil con catión neutro:
* Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
Disoluciones de base débil + sal de dicha
base débil con anión neutro:
* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
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Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl
© Ed. Santillana
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Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
El acetato está totalmente disociado:
CH3–COONa CH3–COO– + Na+
El ácido acético se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
cin (M) 0,2 0,2 0
ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
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Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M
CH3–COO– · H3O+ (0,2+x) · x M2
1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – x) M
20 40 60 V NaOH(ml)
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Valoraciones ácido-base.
La neutralización de un ácido/base con una
base/ácido de concentración conocida se
consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
La reacción de neutralización puede
escribirse:
b HaA + a B(OH)b BaAb + a·b H2O
En realidad, la sal BaAb (aB
b+ + bAa–) se
100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
Nácido = 1,5 N Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
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Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4
se neutralizan con 25 ml de una disolución
2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del
cálculo estequiométrico, pues conocemos
n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
————— = ——————
n(H2SO4) 50 mmoles
n(H2SO4) = 75 mmol
n (H2SO4) 75 mmol
[H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
V(H2SO4) 100 ml
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Problema de
Selectividad Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han
(Diciembre 2015) necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralización. a) Cuál será la normalidad del
ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál
es el porcentaje en peso del ácido acético si la
densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
50,5 ml x 0,2 N
Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
msoluto 60 g
% = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
18/07/2018 m
disolución 1060 g
GRACIAS…..
18/07/2018