''MODELAMIENTO DE CONDUCTIVIDAD

TÉRMICA DE N-ALCANOS A TRAVÉS DEL USO

DE LA ESCALA DE DENSIDAD''

Ricardo Macías- Salinas

Departamento de Ingeniería en Química, Instituto Politécnico Nacional, México

The Journal Chemical Thermodynamics

Recibido : 29 Junio de 2017, aceptado: 3 de Octubre 2017

E X P O S I T O R E S : M AT E O S E P Ú LV E D A C I D
M A R YA N A V I L L A R R O E L V I E L M A
I N G E N I E R Í A C I V I L , U C M , TA L C A , C H I L E
 Introducción
Tenemos la certeza de que ciertas propiedades dinámicas tales como el tiempo de
relajación dieléctrica y la viscosidad de líquidos pueden ser representados en una curva
en función de un potencial termodinámico

 kg  
𝜌^γ/T (  
 m 3 
)
K
 Introducción
Es por esto que en la presente investigación se usa la escala termodinámica de la conductividad
térmica de alcanos lineales, desde el metano hasta el n-decano. Todo con la finalidad de obtener
correlaciones entre la conductividad térmica bajo amplios rangos de temperatura y presión,
acercándose a valores limite de sus propiedades.
Se hacen estos cálculos para optimizar el valor del exponente γ, perteneciente al potencial
termodinámico, y que asegura el mejor superposicionamiento de todas las isotermas
experimentales consideradas para cada hidrocarburo.
 Contextualización
•El conocimiento exacto del transporte de propiedades de líquidos y gases puros es de suma importancia
para el análisis de procesos químicos y geofísicos.
•La manera más efectiva de representar de manera aproximada el transporte de propiedades es la
''Escala Termodinámica''.
•La escala Ashurst-Hoover indica el transporte de propiedades en base a que encontraron que tanto la
viscosidad de cizallamiento excesiva, y los datos de excesiva conductividad térmica de los fluidos de
esferas suaves se ajustan a una sola escala de potencial.
 Escalas de Potencial Termodinamico
•Con el tiempo se demostró exitosamente que ciertas propiedades dinámicas actúan conforme
con la siguiente ley de escalas en base a diversas condiciones termodinámicas:
x(T,𝜌) = f(T    ) (1)
•Donde x es la propiedad termodinámica de interés, T es la temperatura, ρ es la densidad, f es
una función desconocida de Escala de Potencial (φ= T ), donde γ es una constante que
depende del material. 
 Constante γ
• Sirve para cuantificar y separar la dependencia de x en el volumen de la temperatura de
encendido.

• Existe un vinculo entre el parámetro γ y la inclinación del potencial repulsivo

n
intermolecular n, el cual es γ= ( ).
3
• No solo cuantifica la intensidad de las fuerzas de repulsión intermoleculares, sino también
a la contribución de las fuertes interacciones de atracción (iónicas) y de largo alcance
(cuanto menor es el valor de γ, más fuertes son las fuerzas intermoleculares).
 Escala de Densidad
•El objetivo es contribuir con una aplicación de la escala de densidad para poder posteriormente
modelar la conductividad térmica de n-alcanos. Esto se hace cubriendo amplios rangos de
temperatura, para así acercarse a la línea de saturación gas-líquido, al límite de densidad cero, a
la región de alta densidad y a la vecindad del punto crítico.
•Además del calculo para modelar la conductividad, se calcula también una optimización para el
exponente γ que asegura la mejor superposición de todos los puntos experimentales
considerados.
 Descripción la Escala
Para confirmar que el transporte de una propiedad particular de una sustancia pura se ajusta a
la ecuación (1) se debe graficar la propiedad de transporte de interés, por ejemplo, la
Conductividad Térmica λ (W/m•K), frente a la Escala de Potencial φ.
Todo esto a diferentes temperaturas y presiones para luego determinar un valor apropiado para
el parámetro γ, el que permite el transporte de datos de la propiedad para describirlos en una
curva.
 • Se utiliza el procedimiento de minimización
de ''Mínimos Cuadrados'' con el fin de
METODOLOGIA obtener el mejor valor de γ en base a la
Función Potencial utilizando correlaciones
empíricas o modelos teóricos.
• Se utiliza esta metodología en el propano,
donde se obtienen los datos de
conductividad térmica.
• A través del diagrama que se obtiene se la
variación de conductividad térmica
experimental cubriendo grandes rangos de
kg
densidad (m 3 ).
• 1,1x10^8 mínima; 220 crítica; 747 máxima.
Diagramas Conductividad Térmica-Densidad
 Forma Reducida de la Conductividad Térmica
La forma reducida de la conductividad térmica se basa en una escala de tiempo definida por:

k b T
M
Donde kB es la constante de Boltzmann, T es la temperatura y M es la masa molecular.
Todo eso definido en una escala de longitud definida por Vm  , donde V m es el volumen
1
3
molecular (=V/N, donde N es la numero total de moléculas contenidas en un volumen V)
 Forma reducida de escala de potencial
termodinámico

La forma reducida de la Escala de Potencial Termodinámico se puede expresar de la forma:



 r  r
T r


Donde r es la densidad reducida (= 
c
) y Tr es la temperatura reducida
T
(= T c
).
 DEPS EA
•DEPS EA (Evolutionary Algorithm) es un método que consiste de dos algoritmos independientes:
Evolución Diferencial y, Optimización de Nubes de Partículas.
•Ambos algoritmos son especialmente adecuados para regresiones no lineales complejas.
Utilizando variables reducidas
• Para mejorar la superposición de los datos se utiliza también otro método de


Y    r
reducción de la variable λ
• La reducción de λ es de la forma:
Diferencia entre grafico con variable reducida y no
reducida
 CONCLUSIONES

•Un procedimiento de cálculo basado en el uso de algoritmos evolutivos DEPS sirvió para
obtener el mejor valor posible del parámetro de escalado γ que a su vez aseguró la
superposición más consistente de los datos.

•El uso de la forma no reducida de la conductividad térmica arrojó curvas maestras bien
definidas de mayor calidad que las obtenidas utilizando propiedades reducidas.
 CONCLUSIONES
• Los valores γ optimizados obtenidos aquí no cambian monótonamente con
el tamaño del alcano, sino que caen en rangos relativamente estrechos.

•A pesar de que se introdujeron variaciones de densidad muy grandes en las

escalas actuales, el uso de un único y constante valor γ permitió buenas
superposiciones de las conductividades térmicas experimentales para todos
los alcanos lineales
Muchas Gracias por su
Atención