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W>0 W<0
SISTEMA
ΔU = Q + W Q>0 Q<0
ΔU = Q + W U ≡ f (T,P,V)
ΔU = función de estado extensiva
Q y W no son funciones de estado. Ya que conociendo los estados
inicial y final no se puede conocer Q o W
Tanto Q como W dependen del camino seguido para ir del estado 1
al estado 2
Ejemplo:
Si tomamos 1 mol de H2O a 25 ºC y 1 atm, y elevamos la temperatura hasta
30 ºC, siendo la presión final 1 atm. ¿Cuánto vale Q?
Q W
Proceso cíclico ΔU = 0 W = Q
Proceso no es cíclico ΔU ≠ 0
Proceso a volumen constante ΔU = Q
Proceso aislado ΔU = W
Si el sistema realiza trabajo U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta.
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico
con un foco a temperatura superior, U aumenta
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con
un foco a una temperatura inferior, U disminuye.
• En un sistema adiabático, la energía interna sólo puede
cambiar por transferencia de trabajo con el entorno.
ΔU = Q + W
Proceso Isócorico
p
- No hay variación en la temperatura del gas
- ΔU = ΔQ - ΔW
- Si ΔU = 0 (proceso isotérmico)
Entonces 0 = ΔQ - ΔW
Por lo tanto, ΔQ = ΔW
V
Para un gas ideal, la energía interna es independiente del
volumen, sólo depende de la temperatura.
Consecuencia de
Proceso Definición
la 1ra Ley
Adiabático Q=0 U = W
Isocórico W=0 U = Q
Cíclico U = 0 Q=W
En un proceso se hacen 200 J de trabajo sobre un sistema durante el cuál se
extraen 70 cal de calor. Calcule (a) W, (b) Q y (c) U con sus signos.
Respuesta:
(a) W es el trabajo hecho por el sistema. Es el negativo del trabajo que se hace
sobre el sistema. Así que W = - 200J.
ΔU = Q + W
V
= Q − ∫ V Pext dV
1
2
A presión
ΔU=U2-U1 = QP - P ∫ dV constante
= QP – P (V2-V1)
QP = ΔU + P (V2-V1)
QP = (U2 + PV2) - (U1+ PV1) = ΔH
ΔH2 ΔH1
Endotérmico:
calor absorbido
Reac. endotérmica por el sistema
Entalpia (H)
Productos
H > 0
Reactivos Reac. exotérmica
Reactivos
H < 0
Entalpia (H)
Exotérmico:
calor liberado
por el sistema
Productos
Proceso exotérmico es cualquier proceso que cede calor, es decir,
transfiere energía térmica hacia los alrededores.
H=U+n·R·T
Ejemplo: Determinar la variación de energía interna para el proceso de
combustión de 1 mol de propano a 25ºC y 1 atm, si la variación de
entalpía, en estas condiciones, vale – 2219,8 kJ.
U = – 2212 kJ
Relación Qv con Qp
(sólidos y líquidos)
Ejemplos:
Respuesta
ΔH = - 6470 kJ
¿Cuánto calor se emite cuándo una barra de hierro de 869 g se
enfría de 94°C a 5°C? Ce de Fe = 0.444 J/g • 0C
Ejemplos:
H2O(l)
Ejercicio: Conocidas las entalpías estándar de formación del butano
(C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente –124,7, –
285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de combustión del
butano.
Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:
(4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hº1 = – 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) Hº2 = – 393,5 kJ
(3) 4C(s) + 5H2(g) C4H10(g) Hº3 = – 124,7 kJ
ΔHºcomb = – 2878,3 kJ
Ejercicio: Determinar Hºf del eteno (C2H4) a partir de los calores de reacción
de las siguientes reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hº1 = – 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) Hº2 = – 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) Hº3 = – 1422 kJ
ΔHºf = 64,14 kJ
Ejercicio: Las entalpías de combustión de la glucosa (C6H12O6) y del
etanol (C2H5OH) son –2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol, respectivamente.
Con estos datos determina la energía intercambiada en la fermentación de
un mol de glucosa, reacción en la que se produce etanol y CO2. ¿Es
exotérmica la reacción?
Las reacciones de combustión son, respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O H1 = – 2815 kJ/mol
(2) C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O H2 = – 1372 kJ/mol
H3= – 71 kJ
y la reacción es exotérmica.
Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) teniendo
que:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ΔH0= -393.5 kJ
ΔH0 = 86.3 kJ
Energía de Enlace
“Es la energía necesaria para romper un enlace de un
mol de sustancia en estado gaseoso”
En el caso de moléculas diatómicas es igual que la energía
de disociación:
A—B(g) A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee
Ejemplo:
orden S desorden S
ΔS = Sf - Si
Si el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento en
la aleatoriedad
Sf > Si ΔS > 0
Para cualquier sustancia, el estado sólido es más ordenado que
el estado líquido y el estado líquido es más ordenado que el
estado gaseoso
Ssólido< Slliquido<< Sgas
H2O (s) H2O (l) ΔS > 0
Sólido Líquido
Soluto Disolución
Alrededores Alrededores
Sistema Calor
Sistema
no espontáneo
Espontáneo
No Espontáneo
¿Una disminución en el entalpía significa que una reacción
procede espontáneamente?
Reacciones espontáneas
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H0 = -890.4 kJ
H2O
NH4NO3 (s) NH4+(ac) + NO3- (ac) H0 = 25 kJ
Tercera Ley de la Termodinámica
G > 0 Productos
Reactivos
T, p = ctes. T, p = ctes.
Espontaneidad en las Reacciones Químicas
Evaporación de líquidos.
Disolución de sales...
H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0
H > 0 H
H < 0
S < 0 S < 0
Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
Ejemplo: ¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones estándar?
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
Datos: Hºf (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;
Sº (J/·mol K) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.
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