DETERMINACIONES

DE HIERRO EN
LABORATORIO
Introduccion : Metalurgia del Fe

Se denomina siderurgia o siderometalurgia, a la

técnica del tratamiento del mineral de hierro para
obtener diferentes tipos de éste o de
sus aleaciones. El proceso de transformación del
mineral de hierro comienza desde su extracción
en las minas. El hierro se encuentra presente en la
naturaleza en forma
de óxidos, hidróxidos, carbonatos, silicatos y sulfu
ros. Los más utilizados por la siderurgia son
los óxidos(hematita Fe2O3 y magnetita
Fe3O4), hidróxidos(limonita
FeO(OH).nH2O) y carbonatos(siderita FeCO3).
Procesos basicos Empresas Mineras

Existen principalmente Actualmente la única operación

dos métodos de de hierro en el país es la que realiza
separación: la minera china Shougang Hierro Perú, que
Imantacion y separación explota el mineral desde su depósito de
por densidad hierro de Marcona, en la región costera de
Ica

Una vez realizada la separación, el mineral de

hierro es llevado a la planta siderúrgica donde
será procesado para convertirlo primeramente
en arrabio y posteriormente en acero.
 Imantacion
Consiste en hacer pasar las rocas por un
cilindro imantado de modo que aquellas
que contengan mineral de hierro se
adhieran al cilindro y caigan separadas de
las otras rocas, que precipitan en un sector
aparte. El inconveniente de este proceso
reside en que la mayoría de las reservas de
minerales de hierro se encuentra en forma
de hematita, la cual no es magnética.
Separacion por densidad
Se sumergen todas las rocas en
agua, la cual tiene una densidad
intermedia entre la ganga y el
mineral de hierro. El
inconveniente de este método
es que el mineral se humedece
siendo esto perjudicial en el
proceso siderúrgico.
Tecnicas de análisis de Fe .Metodo
espectrofotométrico
de absorción
.Metodo colorimétrico (fenantrolina) :
es la variación en la intensidad del color de atómica : se utiliza
una solución con cambios en la para dectar
concentración . puede deberse a una componentes a niveles
propiedad inherente del constituyente de trazas y ultratrazas
mismo o puede deberse a la formación de usando métodos
un compuesto colorido como consecuencia instrumentales
de la adición de un reactivo adecuado
.Metodo
gravimétrico : Se
basa en provocar la
separación de un
componente
mediante una
precipitación
¿Qué es una volumetria ?

es un método de análisis quimico cuantitativo en el laboratorio

que se utiliza para determinar la concentracion desconocida de
un reactivo a partir de un reactivo con concentración conocida.

Tipos de Volumetrias

.Valoraciones acido – base

.Valoraciones redox
.Valoraciones de formación de complejos o complexometrias
.Valoraciones de Precipitacion
Dicromatometria

Oxidometria
.Permite conocer la concentración de una disolución
que pueda actuar como oxidante o reductora

Objetivo
.Determinar la concentración de iones de Fe
utilizando como solución titulante al K2Cr2O7
 Fundamentos teóricos
Del Metodo
Para que se pueda aplicar la
dicromatometria es necesario que el Fe
este en como Fe(2+) ya que es la única
forma de que el Cr2O7(2-) oxide al Fe(2+) a
Fe(3+) . Se adiciona la solucion de K2Cr2O7
cuando se ha reducido el Fe con alguna
solucion reductora
Del K2Cr2O7
Es una sal del hipotético ácido dicrómico
(este ácido en sustancia no es estable)
H2Cr2O7. Se trata de una sustancia de color
intenso anaranjado . El agente oxidante es
el ion dicromato, (Cr2O7)2- que se reduce a
cromo (III), en medio ácido. Se emplea para
valorar disoluciones de hierro (II), sodio o
uranio. Sus disoluciones son muy estables.
Se emplea el difenilaminosulfonico como
indicador.
 Materiales Reactivos

.Balanza analítica .Sal de Mohr Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O

.Buretas .H2O destilada
.Matraces .H2SO4 150ml + H3PO4 85% 150ml
.Vasos de precipitados .Indicador difenilaminosulfonico
.Probetas .Oxidante fuerte K2Cr2O7 0,025N
.Pipetas .HCl concentrado y diluido (1:1)
.Erlenmeyer (300ml) .SnCl2 0,2M
.Agitador Magnetico .HgCl2 5%
 Procedimiento
1er paso
.Secar en el horno por 1 hora a 140ºC
.Se pesan 0,5g de sal de Mohr y se
disuelve con 15ml HCl en Erlenmeyer
de 300ml
Fe(3+) + 3HCl  FeCl3 + 3H(+)
2do paso
.Reducir todo el Fe(3+) a Fe(2+)
2Fe(3+) + 2Sn(2+)  2Fe(2+) + Sn(4+) + Sn(2+)
.Aparece la interferencia Sn(2+) en exceso (puede
inducir un error en volumen titulante) . Para
eliminarlo se añade HgCl2
Sn(2+) + 2HgCl2  Sn(4+) + Hg2Cl2(s) + 2Cl(-)
.Antes del 3er paso se le añaden los acidos H2SO4
y H3PO4 (20ml ) y diluimos con H2O
.El H3PO4 aumenta la capacidad reductora de la
semireaccion Fe(2+) –> Fe(3+) , además que
formara un complejo con el Fe(2+) facilitando la
observación del cambio de color del indicador
.El H2SO4 aumenta la capacidad oxidante de la
semireaccion Cr2O7(2-)  Cr(3+)
 3er paso Calculos

.Colocar matraz sobre el agitador magnético , adicionar el

indicador (5 a 6 gotas) %Fe = V(K2Cr2O7) * Factor Fe * 100
.Titular el ion Fe(2+) con una solucion valorada del agente Peso de la sal de Mohr
oxidante K2Cr2O7 , según :
FactorFe = Peso del Fe electrolítico*%pureza
6Fe(2+) + Cr2O7(2-) +14H(+)  6Fe(3+) + 2Cr(3+) + 7H2O
V(K2Cr2O7)

.El punto final queda determinado por el

indicador redox difenilaminosulfonico que hace
virar la solucion de verde a lila - violeta
Precauciones en el laboratorio

.El K2Cr2O7 es toxico . En contacto con la piel produce sensibilización y puede provocar alergias
. El K2Cr2O7 en contacto con sustancias organicas puede provocar incendios
. Al igual que los cromatos , los dicromatos son cancerígenos . Sin embargo el Cr(3+) es un nutriente
esencial que promueve la acción de la insulina
.Cuando el difenilaminosulfonico entra en contacto con la piel y ojos puede causar enrojecimiento
Conclusiones

.Cuando el Cr2O7(2-) reacciona con el Fe(2+) oxidándolo a

Fe(3+) , este se transforma en CrO4(2-) y luego a Cr(3+)
cediendo sus atomos de O2 en el medio . Es en ese aspecto
donde los H(+) de los acidos juegan 2 papeles fundamentales
1. Reaccionan con los atomos de O2 para formar H2O
2. Cuando Rx con los O2 marcan el sentido único de la
reacción de la valoración (de reactivos a productos)
impidiendo que los O presentes en el medio reaccionen
denuevo con el CrO4(2-) formando Cr2O7(2-)
nuevamente y falseando asi nuestra valoracion
Metodo Paralelo : Permanganometria
Definicion
Las permanganimetrías son
valoraciones o volumetrías de
oxidación-reducción, están basadas
en la transferencia cuantitativa de
electrones entre la sustancia
valorante y el analito
. Las permanganimetrías tienen
todas en común que el agente
oxidante es el permanganato
potásico:KMnO4.
Aplicaciones
.Se emplean en la valoración de agua oxigenada , nitritos ,
materia organica y en las determinaciones de Fe , Ca y As
. La oxidación puede fectuarse tanto en medio ácido como
en alcalino (o neutro) .
La reacción de reducción es
MnO4(-)+ 8H(+)+ 5e(-) Mn(2+) + 4H2O color incolora
.Si la disolución no es suficientemente acida (pH>4) la
reacción que tiene lugar es (MnO4)+2H2O+3e- --->
MnO4(+2) + H2O +3e(-)  MnO2(s) + 4OH(-) violeta rojizo
 Fundamento del metodo
Del KMnO4
. Es la sal del acido permanganico HMnO4
. Tiene una enorme aplicación en la
industria debido a que es un oxidante muy
fuerte y puede usarse como autoindicador
(debido a su intenso color rosado) y a su
bajo costo relativo
.Sus disoluciones se descomponen en
presencia de luz y por trazas reductoras
del agua destilada empleada en su
preparación (Sus disoluciones son muy
inestables)
Del metodo
.Las reacciones son auto-catalizadas por el
MnO2
. La oxidación puede ectuarse tanto en
medio ácido como en alcalino (o neutro).
. Cuando no se puede emplear el KMnO4
como autoindicador se utiliza el ácido
difenilaminoso sulfónico o el complejo
ortofenantrolina de hierro (II)
Materiales Reactivos

.Pipetas de 10ml .Agente oxidante KMnO4

.Pera de succion .Muestra de mineral de Fe
.Mechero Bunsen .Disolucion reductora SnCl2
.Rejilla de asbesto .HCl concentrado
Tripode .Disolución precipitantede HgCl2
.Vaso de precipitado .Disolucion del reactivo ZR
.Gotero
.Erlenmeyer de 250ml
.Probeta
Procedimiento

1er paso 2do paso

Reduccion Eliminacion del exceso del reductor

.Se transfieren con pipeta 10,00 mL de la
disolución problema de hierro a un erlenmeyer y
se calientan a unos 80ºC. Se separa el matraz del
fuego y se añade con un cuentagotas SnCl2,
agitando el erlenmeyer, hasta que el color
amarillo-rojizo se transforme en color verdoso,
más dos gotas en exceso.
2Fe(3+) + Sn(2+)  2Fe(2+) + Sn(4+)
.Se enfría el erlenmeyer al grifo hasta temperatura
ambiente, añadiendo entonces con la probeta, de
golpe y de una sola vez 10 mL de disolución de
HgCl2. Como consecuencia de todas estas
operaciones deberemos tener una disolución
prácticamente incolora (verdosa) y un precipitado
blanco de cloruro de mercurio(I) (Hg2Cl2).
Sn(2+) + 2HgCl2  Hg2Cl2(s) + Sn(4+) + 2Cl(-)
 3er paso Calculos
Despues del 2do paso aparecen 2 interferencias : El Fe3+ es
A partir de los valores
coloreado (amarillo) y dificulta la detección del punto final y
experimentales: volumen de
la disolución contiene cloruro, que es oxidado a cloro por el
muestra y volumen medio gastado
permanganato.
de KMnO4, se calcula
Estas dificultades se resuelven mediante el método de la concentración de Fe en mg/L.,
Zimmermann-Reinhard (ZR), que consiste en añadir a la
disolución ya reducida, cantidad suficiente del reactivo de ZR.
Este reactivo contiene ácido sulfúrico, que nos proporciona la
acidez necesaria, sulfato de manganeso, que disminuye el
potencial red-ox del sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la
oxidación del cloruro a cloro, y ácido fosfórico, que forma con
el Fe3+ que se forma en la reacción volumétrica un complejo
incoloro (permitiendo detectar el Punto Final) y
simultáneamente disminuye el potencial del sistema Fe3+/Fe2+,
según:

MnO4(-) + 5Fe(2+) + 15HPO4(2-) + 8H3O(+)  Mn(2+) + 5Fe(HPO4)3(3-) + 12H2O

Precauciones en el Laboratorio

En contacto con sustancias orgánicas

provoca incendios. Así una gota
de glicerina aplicada a un cono de 2-3 g de
permanganato de potasio en polvo lleva
rápidamente primero a la generación de humo y
luego a una llama violácea por la presencia del
potasio.
Conclusiones
.El punto final de la valoración no es permanente ya que el exceso de los iones MnO4(-) reacciona
lentamente con el ion Mn(2+) formado en el punto final según : 2MnO4(-) + 3Mn(2+) + 2H2O  5MnO2(s) +
4H(+) . Por consiguiente , la decoloración en el punto final es gradual

De la solución patron
.Las soluciones acuosas patrón de permanganato no son muy estables debido a que el ion tiende a oxidar al
agua según : MnO4(-) + 2H2O  4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OH(-)
.Se pueden obtener soluciones de permanganato relativamente estables si los efecto del MnO2 se reducen
al minimo . Se puede eliminar por filtración antes de la estandarización dejando reposar por 24 horas o
calentando la solución por unos minutos para que la materia organica ( el contaminante mas común en
forma de traza) del agua destilada se oxide . Sin embargo la filtración con papel no es eficiente ya que el ion
MnO4(-) reacciona con el formando mas MnO2
.Las soluciones estandarizadas de permanganato se deben conservar en la oscuridad