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REFORMING

CATALÍTICO
FINALIDADES
• Producir reformado Catalítico de Nf para
mejorar el RON
• Obtener Atomáticos (BTX)

Materias Primas Petroquímicas


En el Reforming Catalítico se
combinan los efectos de la
TEMPERATURA y la acción
de un CATALIZADOR A
BASE DE PLATINO
REACCIONES
ELEMENTALES
REACCIONES ELEMENTALES
Son realizadas con un catalizador de doble función,
que está constituído por un metal depositado sobre
un soporte ácido. Esto aporta:
• UNA FUNCIÓN HIDROGENANTE Y
DESHIDROGENANTE DEBIDA AL METAL
• UNA FUNCIÓN ÁCIDA DEBIDA AL
SOPORTE
DESHIDROGENACIÓN DE NAFTENOS
DESHIDROCICLIZACIÓN DE PARAFINAS
•LA CARGA TRATADA SON Nf PESADAS FORMADAS POR
HC DE ENTRE 5-12 ÁTOMOS DE CARBONO
•TERMODINÁMICAMENTE, ÉSTA REACCIÓN PRESENTA
CARACTERES SIMILARES A LA DESHIDROGENACIÓN DE
LOS NAFTENOS, PERO MENOS FAVORABLES
•A PRESIÓN ELEVADA Y BAJA TEMPERATURA LAS
TRANSFORMACIONES SE VEN FAVORECIDAS RESPECTO A
LA FORMACIÓN PARALELA DE AROMÁTICOS POR
DESHIDROGENACIÓN, Y AUMENTA AL PASAR A LOS
C7 - C8
ESTO ÚLTIMO INDICA QUE LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN NO DEPENDE CINÉTICAMENTE DE LA
PRESIÓN; PERO SI LO HACE DEL Nº DE ÁTOMOS
DE CARBONO PRESENTES EN LA MOLÉCULA
ISOMERIZACIÓN
IMPORTANCIA DE LA ISOMERIZACIÓN
CONSTITUYE PARA LAS PARAFINAS
DE BAJO PM, LA ÚNICA
POSIBILIDAD DE AUMENTAR EL
RON, PORQUE LA
DESHIDROGENACIÓN DESPLAZA
CONSTANTEMENTE EL SISTEMA
HACIA LOS HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS
HIDROCRACKING DE
PARAFINAS Y NAFTENOS
ESTE TIPO DE REACCIONES GENERA UN INCREMENTO DE
VOLUMEN DEBIDO A LA GENERACIÓN DE GASES. EL
PROCESO SE REALIZA CON AGUA A ALTA PRESIÓN.
LOS RESULTADOS POSIBLES DE OBTENER SON:
•Productos Ligeros: C3, C4, C5
•Productos Isomerizados, pesados a ligeros
EN GENERAL, EL HIDROCRACKING PROVOCA UN
AUMENTO DEL RON DE LAS PARAFINAS PESADAS, MUY
SUPERIOR AL DE LA ISOMERIZACIÓN, PERO MENOR QUE
EL DE LA DESHIDROCICLIZACIÓN.
EL RENDIMIENTO ES GENERALMENTE BAJO: 25-35 %
REACCIONES SECUNDARIAS DE
FORMACIÓN DE COQUE
SE DEBEN A LA PRESENCIA DE OLEFINAS Y DIOLEFINAS,
DÁNDOSE REACCIONES TERMODINÁMICAMENTE
IRREVERSIBLES
LA FORMACIÓN DE COQUE SE EVITA SI:

•SE TRABAJA CON TEMPERATURAS BAJAS


•SE TRABAJA CON ALTAS PRESIONES
•SI LA RELACIÓN H2 / CARGA ES ALTA

ESTAS CONDICIONES TRAEN APAREJADA UNA


DISMINUCIÓN EN LA PRODUCCIÓN DE AROMÁTICOS
VARIABLES
OPERATIVAS
VARIABLES OPERATIVAS
• TEMPERATURA
• CARGA
• VELOCIDAD ESPACIAL O TIEMPO
DE CONTACTO
• PRESIÓN
• RELACIÓN H2 / HC
TEMPERATURA
El aumento de severidad debido a la temperatura tiene
por efecto:
• AUMENTAR EL RON
• DISMINUIR EL RENDIMIENTO
• AUMENTAR LA PRODUCCIÓN DE HC
LIGEROS
• AUMENTAR LA COQUIZACIÓN
El RON deseado, fija la temp inicial a usar, con una carga
y un catalizador determinado; y a una presión dada
CARGA
La carga para una REFORMADORA CATALITICA
es la denominada:

Nf VIRGEN, Nf de CARGA o GASOLINA

Fracción de crudo que destila entre 80 - 200 ºC


VELOCIDAD ESPACIAL
O
TIEMPO DE CONTACTO
Tiene un efecto cualitativamente idéntico al de la
temperatura, con el matiz de que aquí es puramente
cinético, actuando, esencialmente, sobre las
reacciones lentas:
•HIDROCRACKING
•DESHIDROGENACION
PRESIÓN
El aumento de Severidad por disminución de la
Presión provoca:
1. Pequeño aumento del RON
2. Pequeño aumento del Rendimiento
3. Disminución de los Ligeros: que conduce a una
Gasolina más pesada y un H2 más puro, a costa de
una importante Coquización
Al aumentar la Presión se obtienen los
efectos primarios inversos, siendo
preciso forzar la Severidad aumentando
la Temperatura, para obtener un RON
conveniente, aumentándose el
Hidrocracking y obteniéndose una
gasolina más ligera con Rendimientos
más bajos y productos gaseosos
C3 y C4
Se disponen de dos caminos:

• A BAJA PRESIÓN: Reacción de Deshidrociclización.

• A ALTA PRESIÓN: Reacción de Hidrocracking


RELACION H2 / HC
Para evitar la formación de Coque, es
necesaria una presión de Hidrógeno
importante, y es por ello que se
recircula una parte del Hidrógeno
producido en la formación de
Aromáticos
CATALIZADORES
Si se necesita obtener elevación del Número de Octanos
de la Nf de Carga, como así tambien facilitar reacciones
de Aromatización, debe tenerse un CATALIZADOR
CAPAZ DE EXCITAR TANTO AL ENLACE C-C
COMO AL C-H.
Es por ello que un Ctz de Reformado Catalítico debe
tener al menos dos componentes activos.

CTZ BIFUNCIONALES
( generalmente Pt en un soporte ácido (Alúmina) )
El Pt actúa fundamentalmente en la DESHIDROGENACIÓN

El componente ácido ( Si-Al) tiene por función excitar


el enlace C-C, favoreciendo las reacciones de:
ISOMERIZACIÓN, CRACKING, etc

El Ctz posee una gran Sup Efectiva y una actividad


ácida que puede ser modificada:

se la reduce agregando agua en la alimentación


se la aumenta o restaura una vez reducida por el
agregado de compuestos orgánicos clorados
LOS NUEVOS CTZ POSEEN UN METAL
ESTABILIZADO, RENIO, QUE PRODUCE EL
EFECTO DE DISMINUIR LA VELOCIDAD DE
DECLINACIÓN DE LA ACTIVIDAD
CATALÍTICA, SUPONIÉNDOSE QUE EL
MISMO ALTERA LA ESTRUCTURA
CRISTALINA DEL CARBÓN DEPOSITADO
SOBRE LA SUP CATALÍTICA, HACIÉNDOLO
MÁS PERMEABLE
EN GENERAL EL CTZ DEBERÍA ACELERAR LAS
REACCIONES DE ISOMERIZACION ( mayor Rend ) Y
LAS DE DESHIDROGENACION (mayor Rend y
Selectividad ), OBTENIENDOSE ASÍ EXCELENTES
NIVELES DE CONVERSIÓN HACIA LOS AROMÁTICOS.

PERO........ LA MISMA FUNCIÓN CATALÍTICA PARA


LA ISOMERIZACIÓN LO ES PARA EL CRAQUEO Y
NO SE HA ENCONTRADO AÚN LA MANERA DE
FAVORECER ALGUNA DE LAS REACCIONES
NOMBRADAS
UN CATALIZADOR BIMETÁLICO QUE
ACTÚA CONVENIENTEMENTE, EN
CNPT, PRESENTA PRIORIDAD DE
REACCIÓN, EN EL SIGUIENTE ORDEN:

1. DESHIDROGENACIÓN
2. ISOMERIZACIÓN
3. CRAQUEO
VENENOS DE LOS CTZ
• TEMPORARIOS: Carbón y Azufre
La carbonización puede ser eliminada con la elevación de la
temperatura, mientras que la presencia de S en la
alimentación envenena al Pt, por lo que se usa Nf de Carga
con niveles de S por debajo de 1 ppm
• PERMANENTES:
Plomo- Hg: desactivan al Pt para formar una aleación con
éste. La mejor forma de evitarlos es extremar las
condiciones operativas de Precalentamiento.
Arsénico: desactiva al Pt y se convierte en Arseniuro.
Metales Pesados
PLANTA
DE
REFORMING
CATALÍTICO
RESUMEN
GENERALIZADO
DE LA PLANTA DE
REFORMING
CATALÍTICO
PREFRACCIONAMIENTO
HIDROTRATAMIENTO
AREA DE REFORMADO REFORMACIÓN
ESTABILIZACIÓN

PRODUCTOS REFINADO MOTOR POOL DE Nf

REFINADO AROMATICO EXT. LIQUIDA


2
EXTRACCIÓN
DE BTX
PURIFICACION DESPOJADORA

1-TORRE DE ARCILLAS
2- TREN DE DESTILACIÓN HIDRODESALQUILACIÓN

BENCENO XILENO TOLUENO BENCENO