REACCIONES DE SUSTITUCIÓN

EN EL CARBONO
INTEGRANTES:
Valeria Vega Licea
Fabiola Alejandre Alvarado
Cynthia Montserrat Melgoza Navarrete
Eddie Francisco Ceja López
Erick Alejandro Ávalos Zepeda
José Gustavo López Carranza
 INTRODUCCIÓN:
REACCIÓN QUÍMICA
 Una reacción química se puede definir como un proceso de
interacción entre especies químicas y en el que, como
consecuencia de la ruptura y formación de enlaces, se origina
una nueva entidad química.
REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN
 Es aquella donde un átomo o grupo en un compuesto
químico es sustituido por otro átomo o grupo.
 Son procesos químicos donde las sustancias
intervinientes, sufren cambios en su estructura, para
dar origen a otras sustancias. La ecuación general para
un proceso de sustitución es:
Las reacciones de sustitución se clasifican en diferentes tipos
según si el reactivo que lleva a cabo la sustitución es un
nucléofilo, un electrófilo o un radical libre o si el sustrato es
alifático o aromático.

 1.1 Halogenación radicalaria

 1.2 Sustitución nucleófila
 1.3 Sustitución electrófila aromática
1.1 Halogenación radicalaria
En alcanos:
RH + X2 → RX + HX

 Es típica de los alcanos y aromáticos con sustituyentes

alquilo, por aplicación de calor o luz UV. La reacción se
usa en la síntesis industrial del cloroformo (CHCl3),
diclorometano (CH2Cl2) y hexaclorobutadieno. La
reacción procede por un mecanismo de radicales en
cadena.
MECANISMO GENERAL:
 El mecanismo usando la cloración de metano como un ejemplo
típico:
 1. Iniciación: Homólisis de una molécula de cloro para formar dos
átomos de cloro, iniciada por radiación ultravioleta. Cada átomo de
cloro tiene un electrón desapareado, por lo que actúa como un
radical libre.
Hu=luz
  2. Propagación de la cadena (dos pasos): un radical cloro
elimina a un átomo de hidrógeno del metano, formando el
radical metilo y una molécula de HCl; posteriormente el
radical metilo retira un átomo de cloro de una molécula de
Cl2, formando clorometano y liberando un radical cloro.

METANO RADICAL METILO

RADICAL CLOROMETANO
METILO
 Esto conduce al producto deseado, más otro radical cloro. Este
radical continuará tomando parte en otra reacción de propagación,
causando una reacción en cadena.
 3. Terminación de la cadena: recombinación de dos radicales
libres.

La última posibilidad en la etapa de terminación conducirá a una

impureza en la mezcla final; notoriamente conduce a una molécula
orgánica con una cadena de carbono más larga que la reactante.
La reacción final es:
1.2 SUSTITUCIÓN NUCLEÓFILA
 Una sustitución nucleófila es un tipo de reacción de sustitución
en la que un nucleófilo, "rico en electrones", reemplaza en una
posición electrófila, "pobre en electrones", de una molécula a
un átomo o grupo, denominados grupo saliente. La reacción se
produce sobre un carbono electrófilo.
 Reacción general de sustitución nucleófila:
Nu: + R-L → R-Nu + L:
El nucleófilo Nu, mediante su par de electrones (:), reemplaza en el
sustrato R-L, donde R es el electrófilo, al grupo saliente L, el cual
se lleva consigo un par de electrones. El nucleófilo puede ser una
especie neutra o un anión, mientras el sustrato puede ser neutro o
tener carga positiva (catión).
1.2.1 Sustituciones nucleófilas sobre carbonos
saturados
 A)Reacciones SN2 y SN1
las reacciones de sustitución nucleófila en haluros de alquilo y
compuestos relacionados tienen lugar a dos tipos de mecanismo
de reacción. Los dos mecanismos son el SN2 y el SN1.
Donde:
S significa sustitución
N simboliza nucleófilo
Y el número representa el orden de reacción.
 • SN2
La reacción SN2 (sustitución nucleófila
bimolecular) tiene lugar en una única
etapa en la que la adición del nucleófilo y
la eliminación del grupo saliente se
producen simultáneamente. La SN2 está
favorecida cuando la posición del átomo
de carbono electrófilo es fácilmente
accesible al nucleófilo.
• MECANISMO SN2
La reacción SN1 (sustitución
nucleófila unimolecular) implica
dos etapas. En la primera tiene
lugar la salida del grupo saliente
y la formación del intermedio
carbocatión (etapa determinante
de la velocidad) y, a
continuación, en la segunda, el
nucleófilo se une a éste. La SN1
tiende a ser importante cuando
el átomo de carbono del sustrato
está rodeado de grupos
voluminosos, debido tanto a que
tales grupos interfieren
estéricamente con la reacción
SN2 como a que los carbonos
más sustituidos forman
carbocationes más estables.
La reacción se dice que es SN1 es decir sustitución
nucleofílica unimolecular, reacción de primer
orden, reacción en dos pasos: ionización y adición.
 B) Reacciones de sustitución nucleófila
Ejemplos habituales:
1.- Reducciones orgánicas con hidruros, por ejemplo:
R-X → R-H usando LiAlH4 (SN2)

2.- Reacciones de hidrólisis tales como:

R-Br + OH− → R-OH + Br− (SN2) ó
R-Br + H2O → R-OH + HBr (SN1)

3.- Síntesis de éteres:

R-Br + −OR' → R-OR' + Br− (SN2)
1.3 Sustitución electrófila aromática
 La sustitución electrófila aromática (SEAr) en el curso
de la cual un átomo, normalmente hidrógeno, unido a
un sistema aromático es sustituido por un grupo
electrófilo.
 Ecuación general:
ArH + EX → ArE + HX
donde Ar es un grupo arilo y E un electrófilo.
MECANISMO GENERAL DE LA REACCIÓN
 La primera etapa del mecanismo es una adición en el curso de la cual el
compuesto electrófilo reacciona con un par de electrones del sistema
aromático, (benceno). Esta etapa necesita generalmente ser catalizada
con un ácido de Lewis. Esta adición conduce a la formación de un
carbocatión ciclohexadienilo, (catión arenio o intermedio de Wheland).
Este carbocatión es inestable, debido a la presencia de la carga sobre la
molécula y a la pérdida de la aromaticidad. Esto es en parte compensado
por la deslocalización de la carga positiva por resonancia.

 En el transcurso de la segunda etapa la base conjugada del ácido de

Lewis, (o un anión presente en el medio de reacción), arranca el protón
(H+) del carbono que había sufrido el ataque del electrófilo, y los
electrones que compartía el átomo de hidrógeno vuelven al sistema π
recuperándose la aromaticidad.
Principales sustituciones electrófilas aromáticas
 La halogenación aromática con bromo o cloro conduce a los
correspondientes haluros de arilo usando como catalizadores
haluros de hierro (FeX3) o de aluminio (AlX3).
 La nitración aromática para formar compuestos nitro
aromáticos tiene lugar mediante la generación de un ion
nitronio (NO2+) a partir de ácido nítrico y ácido sulfúrico.
 La sulfonación aromática del benceno con ácido sulfúrico
fumante produce ácido bencenosulfónico.
 La reacción de Friedel-Crafts en sus dos versiones de
alquilación y acilación. Teniendo como reactivos
respectivamente haluros de alquilo o haluros de acilo (también
conocidos como haluros de ácido o haluros de alcanoílo).
Habitualmente el cloruro de aluminio (AlCl3) es el catalizador.
OTROS EJEMPLOS
 Algunos otros ejemplos de reacciones de sustitución en el
carbono son algunas de las que ya hemos estudiado
como son:
 Hidratación e hidroboración de alquenos para la
obtención de alcoholes
 Síntesis de Williamson para obtención de éteres
 Oxidación de alcoholes
Hidratación de alquenos

Hidroboración de alquenos
Síntesis de Williamson
Usos y aplicaciones del carbono en la industria
 El principal uso industrial del carbono es como componente de
hidrocarburos, especialmente los combustibles fósiles (petróleo y
gas natural). Del primero se obtienen, por destilación en las
refinerías, gasolinas, queroseno y aceites, siendo además la
materia prima empleada en la obtención de plásticos.
 Es usado en la construcción
como aditivo para el acero
para hacer más rígidas las
estructuras y menos flexibles,
hasta en los vehículos de
carrera se usa fibra de
carbono para poder resistir
los impactos, e incluso en las
sondas espaciales se usa
fibra de carbono.
Otros son:

El isótopo radiactivo carbono-14.

El grafito se combina con arcilla.

El diamante.

Como elemento de aleación principal de los aceros.

En varillas de protección de reactores nucleares.

Las pastillas de carbón.

El carbón activado.

El carbón amorfo ("hollín").

La fibra de carbono.

Las propiedades químicas y estructurales de los fulerenos.

Usos y aplicaciones del carbono en la vida
diaria
Haluros de alquilo
Los haluros de alquilo se clasifican de acuerdo a la
naturaleza del átomo de carbono enlazado al halógeno.
Usos comunes de los
haluros de alquilo
Solventes
Los haluros de alquilo se utilizan principalmente como
disolventes de aplicación industrial y
doméstica.
 El tetracloruro de carbono (CCI4)
 El cloruro de metileno (CH2CI2)
 El cloroformo (CHCI3)
Anestésicos
 Cloroformo
 CF3CHBrCI
 El cloruro de etilo
Refrigerantes
 Fluoroalcanos son halogenuros de
alquilo que se desarrollaron para
sustituir al amoniaco como gas
refrigerante. El freón-12 (CCl2F2) fue
de los primeros en utilizarse como gas
refrigerante.
 hidrofluorocarbonos (HCFC’s) como el
freón-22 (CHClF2) son más reactivos
que los CFC y se destruyen antes de
llegar a la capa de ozono
Plaguicidas
 En 1939 se descubre el DDT (1,1,1-tricloro-2,2-bis-
pclorofeniletano Actualmente existen otros halogenuros
de alquilo que sirven como insecticidas y plaguicidas
como el Lindano y Aldrin.
CONCLUSIONES
 Las reacciones de sustitución del carbono son de suma
importancia en la industria petrolera, farmacéutica, de
limpieza, etc.
 También son reacciones que están presentes en nuestro
día a día
 Los diferentes tipos de reacciones son:
Halogenación radicalaria, sustitución nucleófila, sustitución
electrófila aromática, entre otras
REFERENCIAS:
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de consulta: 06:53, marzo 29, 2018
desde https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Sustituci%C3%B3n_nucle%C3%B3fila
&oldid=94823862.
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