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FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL

ESCUELA PROFESIONAL DE ING. INDUSTRIAL

CURSO: FISICOQUÍMICA

Profesor: Ing. OSCAR F. LEÓN MARTINEZ

SEMESTRE 2017 – I I
Introducción.

La fisicoquímica es una rama de la ciencia que estudia y desarrolla los principios que
gobiernan las propiedades y el comportamiento de los sistemas químicos.
Un sistema químico puede estudiarse desde un punto de vista microscópico o
macroscópico. El punto de vista microscópico se basa en el concepto de molécula. El
punto de vista macroscópico estudia las propiedades de la materia en gran escala sin
utilizar explícitamente el concepto de molécula.
Podemos dividir la fisicoquímica en cuatro áreas: termodinámica, química cuántica,
mecánica estadística y cinética. La termodinámica es una ciencia macroscópica que
estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio de un sistema y
los cambios que experimentan las propiedades de equilibrio durante los procesos.
La enseñanza de la fisicoquímica se sustenta en tres grandes temas:
• El estado de equilibrio de los sistemas materiales y el análisis de las variables
macroscópicas y los factores termodinámicos que lo afectan.
• El comportamiento de los sistemas cuando se los aparta del equilibrio. Esto genera
una serie de transformaciones que se agrupan en los fenómenos de transporte por
un lado y en la cinética química por el otro.
• El conocimiento de la estructura de la materia para describir la forma en que
átomos y moléculas, a través de sus propiedades moleculares, determinan el
comportamiento del estado de equilibrio, los fenómenos de transporte y la
cinética química.

El estudio de la fisicoquímica requiere de una serie de


herramientas propias de la física, matemática y sin lugar a
dudas de la química, razón de ser de la disciplina.
Fig. 1.1: Estructura básica de
la Fisicoquímica.

La estructura básica de la
fisicoquímica puede
resumirse en la Fig. 1.1, que
fue adaptada de la Sociedad
de Fisicoquímica Alemana
(Bunsengeselschaft für
physikalische Chemie):
Conceptos fundamentales
Sistema Internacional de Unidades
Dimensión: es una cantidad física que define a un sistema de unidades.
Unidad fundamental: a cada dimensión fundamental se le asigna una unidad llamada
fundamental, son aquellas que para definirse se necesitan de un patrón estandarizado e
invariable.
Unidades derivadas: son aquellas que se definen por medio de las relaciones
matemáticas a partir de las unidades fundamentales.
Sistema Internacional de Unidades
Dimensión Unidad Fundamental

Nombre Símbolo Nombre Símbolo

Longitud L metro m

Masa M kilogramo kg

Tiempo T segundo s

Temperatura Θ kelvin K

Corriente eléctrica I ampere A

Intensidad luminosa candela cd

Cantidad de sustancia n, N mol mol


Magnitud física Unidad
Símbolo Definiciones de las unidades fundamentales
fundamental fundamental
El metro se define como la longitud de la trayectoria recorrida por la luz en el
Longitud Metro M vacío en un lapso de 1/299 792458 de segundo (17a conferencia general de
pesas y medidas de 1983.

El kilogramo (kg) se define como la masa igual a la del prototipo internacional


Masa Kilogramo Kg
del kilogramo (1a y 3a conferencia general de pesas y medidas, 1889 y 1901).

El segundo (s) se define como la duración de 9 192 631 770 periodos de la


radiación correspondiente a la transición entre los dos niveles hiperfinos del
Tiempo Segundo S
estado base del átomo de cesio 133(13a conferencia general de pesas y
medidas, 1967)
El ampare (A) se define con la intensidad de una corriente constante que,
Intensidad mantenida en dos conductores paralelos, rectilíneos, de longitud infinita, de
Amperio o
corriente A sección circular despreciable, colocados entre estos conductores una fuerza
ampare
electricade igual a 2x10-7 newton por metro de longitud (9a conferencia general de pesas y
medidas, 1948)
El kelvin (k) se define como la fracción 2/273,16 de la temperatura
Temperatura Kelvin K termodinámica del punto triple de agua (13aconferencia general de pesas y
medidas, 1967)

El mol (mol) se define como la cantidad de materia que contiene tantas


Cantidad de
Mol Mol unidades elementales como átomos que existen en 0,012 kilogramos de
sustancia
carbono 12 (12c) (14a) conferencia general de pesas y medidas, 1971).

La candela se define (Cd) se define como a intensidad luminosa en una


Intensidad dirección dada de una fuente que emite una radiación monocromática de
Candela Cd
luminosa frecuencia 540x1012 Hz, y cuya intensidad energética en esa dirección es de
1/683 watt por esterradian (16a conferencia general de pesas y medidas, 1979.
Magnitudes
Expresada en Expresada en
Físicas Formula de la Nombre de la Símbolo de la
unidades unidades
(Símbolo de que se deriva unidad unidad
derivadas fundamentales
magnitud)
Frecuencia (f) f=1/T Hertz Hz s -1

Fuerza (F) peso


(w), por su
F=m.a w=m.g Newton N Kg.m.s 2
nombre en
inglés: weight

Presión (P) P =F/A Pascal Pa N.m2 Kg.m-1.s 2


Trabajo (T) T= F.d joule J N.m Kg.m2 .s -3
Potencia (P) P=T/t watt W J.s -1 Kg.m2 .s -3

Angulo plano (θ) Θ(radianes)=s/r Radian Rad Mm-1 =1


(dimensional)
PROPIEDADES DE LA MATERIA

Se entiende por propiedad a una particularidad o característica propia de cada


compuesto, molécula, elemento u objeto que integra la materia en sí, una propiedad es
una cualidad que es apreciada o medida en diversos sentidos, como puede ser la masa,
la dureza, peso, volumen, densidad etc.

Las características de la materia se dividen en dos grupos acordes a cada cualidad en


particular, los dos grupos que se forman son:

• PROPIEDADES EXTENSIVAS

• PROPIEDADES INTENSIVAS
PROPIEDADES EXTENSIVAS
Propiedades extensivas llamadas también generales, como su nombre lo indica, están
basadas en función de la cantidad de materia a considerar.
Algunos ejemplos de estas propiedades son el peso, volumen, longitud, masa etc.,
como puedes ver todas ellas dependen de la cantidad de materia a medir
• Peso: es la relación existente entre la fuerza de atracción que ejerce la tierra sobre
determinada cantidad de masa, este depende de la fuerza de gravedad, la posición
relativa y la masa de los objetos. La unidad de medida del peso es el Newton

• Volumen: el volumen es una magnitud física derivada, se define como el espacio


que ocupa un cuerpo en el universo, las unidades para medirlo son el metro cubico,
centímetro cubico, litro, mililitro.

• Longitud: la longitud se es una magnitud que mide la distancia entre dos puntos,
también puede considerarse como la medida de cada una de las dimensiones de un
cuerpo: la unidad de medida de la longitud en el sistema métrico decimal es el
metro

• Masa: la masa de define como la cantidad de materia que contiene un cuerpo, en


muchas ocasiones se confunden los términos de masa y peso y esta última es una
unidad de fuerza a diferencia de la masa que es una magnitud escalar, la unidad de
masa en el sistema internacional de unidades es el kilogramo
PROPIEDADES INTENSIVAS

Propiedades intensivas o específicas: son las características de la materia que son


independientes de la cantidad a medir, no importa la cantidad pues estas propiedades
siempre permanecen constantes, no son aditivas, en muchos casos son el resultado de
dos propiedades extensivas, como es el caso de la densidad que es la relación que
existe entre masa y volumen, algunas otras propiedades son: Punto de fusión, Punto
de ebullición, Densidad, Coeficiente de solubilidad, Índice de refracción entre otros
Densidad: se define a esta como la relación existente entre la cantidad de materia
que posee un cuerpo y el espacio que esta ocupa (relación de masa entre volumen),
D=m/v la unidad de medida de la densidad es Kg/mt3, gr/cm3, la densidad es una
magnitud intensiva.

Punto de ebullición: en un sistema líquido se considera el punto de ebullición a la


temperatura en donde la presión de vapor del líquido es igual a la presión del medio
que rodea al líquido. Cuando se cumple esta condición, se forma vapor en cualquier
parte del líquido, en otras palabras el punto de ebullición es la temperatura en donde
el estado líquido pasa a estado gaseoso o al revés.

Punto de fusión: esta propiedad intensiva se refiere a la temperatura en la cual el


estado sólido y líquido de una sustancia coexisten en equilibrio térmico, esto es a una
presión de una atmósfera
Coeficiente de solubilidad: Se llama coeficiente de solubilidad, al cociente entre el
volumen de gas disuelto y el volumen de solvente, cuando el gas en contacto con el
líquido se halla a la presión parcial de 1 atmósfera absoluta

Índice de refracción: de una sustancia o un medio transparente, es la relación entre


la velocidad de la luz en el vacío y la velocidad de la luz en la sustancia o el medio
transparente. Este número, mayor que la unidad y sin unidades, es una constante
característica de cada medio y representa el número de veces que es mayor la
velocidad de la luz en el vacío que en ese medio.

El índice de refracción se mide con un aparato llamado refractómetro en el que se


compara el ángulo de incidencia con el ángulo de refracción de la luz de una longitud
de onda específica

L
GASES IDEALES Y ESTADOS TERMODINÁMICOS.

Concepto y características del gas ideal.

Una sustancia se considera gas cuando las


fuerzas interatómicas (o intermoleculares)
entre los distintos átomos (o moléculas) que la
forman son tan pequeñas que la sustancia no
adopta, ni forma, ni volumen fijo, tendiendo a
expandirse todo lo posible para ocupar el
recipiente que lo contiene

Refiriéndose a los gases, las condiciones normales de presión y temperatura (CNPT) para
la determinación de sus propiedades son, por acuerdo internacional: 0ºC (273,15K) y 1
atm (ó 105 Pa, como recomienda la International Union of Pure and Applied Chemistry,
IUPAC), con la salvedad de que los medidores de gasto volumétrico se calibran a 25 °C.
Gases

Es el estado más simple en que se presenta la materia, en orden creciente su


complejidad seria gaseoso-líquido y sólido.

Los gases tienen masa, son compresibles se expanden y difunden y en muchos


casos pueden ser licuados, y aun solidificados tal es el caso del hielo seco.

No tienen forma propia, ocupan todo el volumen del recipiente que los
contiene, se modifica apreciablemente su volumen cuando varía la presión y la
temperatura.

Predominan las fuerzas de dispersión (repulsión) sobre las de atracción y su


fuerza de cohesión es cero.
Es importante mencionar que un gas es una sustancia que se encuentra en ese
estado a temperatura y presión normales, mientras que “vapor” es la forma gaseosa
de cualquier sustancia que normalmente es líquida o sólida a condiciones normales.
En condiciones normales de presión y temperatura (CNPT) existen elementos que son
gaseosos como los del grupo 8A, (las moléculas de) O2 , N2 , H2 , F2 y Cl2 .
• El O2 es esencial para la vida.
• H2S y HCN son venenos mortales.
• CO, NO2 , O3 , y SO2 , son tóxicos.
• El He, Ar y Ne son químicamente inertes.
Todos los gases poseen las siguientes
características físicas:

• Adoptan la forma y el volumen del


recipiente que los contiene.

• Se consideran los más compresibles


de los estados de la materia.

• Cuando se encuentran confinados en


el mismo recipiente se mezclan en
forma completa y uniforme.

• Cuentan con densidades mucho


menores que los sólidos y líquidos.
Gas ideal

Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de partículas puntuales con


desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. El concepto de gas ideal es útil
porque el mismo se comporta según la ley de los gases ideales, una ecuación de estado
simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. En condiciones
normales tales como condiciones normales de presión y temperatura, la mayoría de los
gases reales se comporta en forma cualitativa como un gas ideal. Muchos gases tales
como el nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, gases nobles, y algunos gases pesados tales
como el dióxido de carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una
tolerancia razonable.

Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal tiende a ser menor a


mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a menor presión), ya que el trabajo
realizado por las fuerzas intermoleculares es menos importante comparado con energía
cinética de las partículas, y el tamaño de las moléculas es menos importante comparado
con el espacio vacío entre ellas.
Gases Reales e Ideales
El estado gaseoso es uno de los tres estados fundamentales de la materia, el cual se
identifica porque son sustancias formadas por átomos y/o moléculas que están en
movimiento constante. Se expanden, se difunden y se comprimen con cierta
facilidad, además de ejercer fuerzas sobre las paredes del recipiente contenedor.

El volumen está muy relacionado con los cambios de presión y de temperatura.


Como el gas no presenta forma y volumen definidos, tiende a ocupar
uniformemente el recipiente que los contiene.

Al investigar el comportamiento de los gases, se vio que, en realidad, las leyes de la


Teoría Cinético molecular no se cumplen perfectamente. Esta desviación depende
del gas, de la temperatura a la que estudiamos y, sobre todo, de la presión. Al
aumentar la presión, también disminuye el volumen de la molécula; en cambio, a
temperatura constante, primero son más comprensibles de lo que cabria esperar y,
luego, menos. Solo a presiones muy bajas se comportan como gases perfectos.
Un gas ideal es aquel que se encuentra a bajas presiones, altas temperaturas y bajas
concentraciones. En él sus partículas no ejercen fuerzas de atracción entre sí, tienen
movimiento constante y en línea recta, sus movimientos son elásticos. La presión es el
resultado de los choques entre estas partículas con las paredes del recipiente y la
distancia entre una partícula y otra es insignificante lo cual hace que su volumen sea
despreciable.
Un gas real es aquel que no se comporta idealmente en todas las condiciones de presión
y temperatura. Todos los gases se desvían del comportamiento ideal, sobre todo a
presiones elevadas y a bajas temperaturas. Sus moléculas no se mueven con plena
independencia, sino que ejercen una atracción mutua.

En resumen: los gases ideales son los que siguen de forma perfecta las características
del estado gaseoso y cumplen sus leyes. No existe ningún gas real que las cumpla; no
obstante, se consideran gases ideales aquellos que se comportan de forma parecida. En
general, son aquellos que licuan muy por debajo de 0 °C, como el helio, el hidrogeno, el
nitrógeno y el oxigeno.
Para definir el estado de un gas se necesitan tres magnitudes que son las que se analizan
en las leyes de la física. Estas son la presión, el volumen y la temperatura. La relación
matemática entre estas cuatro magnitudes se denomina ecuación de estado.

 El volumen de un gas es el espacio en el cual se mueven las moléculas y esta dado por
el volumen del recipiente, ya que generalmente se desprecia el espacio ocupado por
aquellas. El volumen, V, se puede expresar en metros cúbicos, m3, centímetros
cúbicos, cm3, litros L, o mililitros ml.
 La presión es la fuerza por unidad de área, F/A, y la presión, P, de un gas es el
resultado de la fuerza ejercida por las partículas al chocar contra las paredes del
recipiente.
 La temperatura es la medida del grado de calor transferido de un cuerpo de mayor
temperatura a otro de menor temperatura, o como el grado de movimiento de las
partículas; generalmente se expresa en grados Kelvin (K) o en grados centígrados (°C).
Ley General de los Gases Ideales
Los gases perfectos obedecen a tres leyes bastante simples, que son la Ley de Boyle, la
ley de Gay-Lussac y la Ley de Charles. Estas leyes son formuladas según el
comportamiento de tres grandezas que describen las propiedades de los gases: volumen,
presión y temperatura absoluta.
Ley de Boyle
En 1662, el irlandés Robert Boyle (1627-1691) enuncia la hoy conocida como Ley de
BoyleMariotte*, que establece: “Cuando el gas se mantiene a temperatura constante, su
presión es inversamente proporcional a su volumen”.
En 1660, el francés Edme Mariotte (1620-
1684) emprendió investigaciones sobre
las deformaciones elásticas de los sólidos
e, independientemente de su colega
Robert Boyle, enunció una ley relacionada
con la compresibilidad de los gases. En su
tratado De la naturaleza del aire (1676)
formuló la ley de compresibilidad de los
gases: "a temperatura constante, el
volumen de un gas varía en razón inversa
a su presión".
Ley de Charles

En 1787, el francés Jacques Alexandre César


Charles (1746- 1823) enuncia la hoy conocida
como ley de Charles, que establece: “Cuando la
presión del gas se mantiene constante, su
volumen es directamente proporcional a su
temperatura”.
Ley de Gay-Lusac

En 1802, el francés Joseph Louis Gay-


Lussac (1778-1850) enuncia la hoy
conocida como Ley de Gay Lussac, que
establece:

“Cuando el gas se mantiene en un


recipiente a volumen constante, la presión
experimentada es directamente
proporcional a su temperatura”.
Ley general del estado gaseoso

La unificación de estas tres leyes da lugar a lo que se llama ley general del estado
gaseoso, a saber:

donde p es la presión, V es el volumen y T es la temperatura. Un gas ideal se modela


como un gas de esferas duras sin volumen y que solo interaccionan mediante
choques perfectamente elásticos.

• La energía interna de un gas es la energía cinética total de las moléculas

• Todo cambio de energía interna va acompañado de un cambio en la temperatura


Ley general e hipótesis de Avogadro.

En 1811, el italiano Amedeo Avogadro (1776-1856) establece la llamada hipótesis de


Avogadro: “A presión y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente
proporcional al número de moles del gas presente”, lo que se puede escribir como

donde n es el número de moles y V es el volumen. Es importante mencionar que este


resultado es independiente de su naturaleza química y características físicas.
Esta constante se llama número de Avogadro (NA ) y tiene un valor de:

6.02214x1023 mol-1
Gases ideales y Ecuación de estado

En el estudio de los gases una cantidad muy importante es el número de moles


n, y que se define como el cociente entre la masa m del gas y su correspondiente
masa molar M, es decir

Con la anterior definición, la ecuación de estado de un gas ideal se escribe como

donde p es la presión en pascales, V es el volumen en m3 , n es número de moles, R es


la constante universal de los gases y T es la temperatura en K.
Para calcular R consideramos un mol cualquiera de gas ideal en condiciones normales
de presión y temperatura (1atm y 273 K) ocupa un volumen de 22.413 lt.
Gases ideales y Ecuación de estado

En ocasiones, la ecuación de estado del gas ideal se escribe en términos del número
de moléculas N en lugar del número de moles n, en tal caso se tiene

donde p es la presión en Pascales, V es el volumen en m3 , N es número de moléculas,


kB es la constante de Boltzmann y T es la temperatura en Kelvins.

Finalmente, es importante señalar que a las cantidades p, V y T se les llama variables


termodinámicas y nos permiten caracterizar el estado de un gas, de manera análoga al
papel que juegan en mecánica: la posición, la velocidad y la aceleración.
MAPA CONCEPTUAL