TECNOLOGÍA del PROCESO

de ELECTRO-OBTENCIÓN de
COBRE
Electrodepositación metálica :

proceso de recuperación del metal desde soluciones

ácidas de sulfato cúprico,

se aplica un campo eléctrico entre un ánodo inerte

y un cátodo,

ambos electrodos inmersos en el electrólito ácido

de iones cúpricos,s

se lleva a cabo en celdas electrolíticas las cuales se

agrupan en secciones y circuitos.
Componentes básicos :
Ánodos
– Usualmente fabricados de plomo aleado ( Pb - Sb, Pb
- Ca - Sn ) y en cuya superficie se realiza la reacción
anódica u oxidación.
Cátodos
– Puede ser una lámina inicial de cobre o una placa de
acero, en sus superficies se realiza la reacción
catódica o reducción. Los cátodos reciben el cobre
depositado aumentando de peso hasta su cosecha.
Electrólito
– Actúa de medio conductor iónico de la corriente de
transporte de iones.
Conductores Metálicos
– Conectan el ánodo con el cátodo externamente para la
transferencia de electrones a la fuente generadora de
energía.
 100 mm
Electrólito Entrante Cátodo Anodo

Electrólito Saliente 2+
Cu 2+
Cu

2+
Cu
 DIAGRAMA ILUSTRATIVO
VAPOR
ENERGÍA OXÍGENO CALOR
ELÉCTRICA AEROSOL
DESCARTE
ELECTRÓLITO
ÁCIDO AGUA

Electrólito Rico ELECTROOBTENCIÓN Electrólito Pobre

CALOR SULFATO
FERROSO Y/O
COBALTO

GUAR/GALACTASOL

CÁTODOS
Electro-obtención industrial

Se realiza en celdas de :
largo : 4 a 7 metros,
ancho : 1,1 a 1,2 metros,
altura : 1,2 a 1,5 metros.

Electrodos (ánodos y cátodos) :

laminares (aprox) : 1 m2,
separación alternada : 2 - 5 cm.

Número de cátodos : 30 - 70.

Número de ánodos : uno más que los cátodos.

 Componentes de la tensión de la celda
Tensión de Distribución
celda (V) porcentual
Requerimientos termodinámicos 0,89 43
Sobre potencial catódico 0,05 2
Sobre potencial anódico 0,60 29
Caída de tensión en electrólito 0,50 24
Caída de tensión por contactos 0,05 2

Tensión total 2,10 100

Potencial (termodinámico) de celda :

Cátodo : Cu2+ + 2 e- => CuCát. E° = 0,337 V

Ánodo : H2O = 2 H+ + ½ O2(g) + 2 e- E° = - 1,23 V

Celda : Cu2+ + H2O = 2 H+ + CuCát. + ½ O2(g) E° = - 0,89 V

CALIDAD CATÓDICA
Objetivo de la electro-obtención : cátodos de la mayor calidad.

Cátodos de alta calidad :

con bajo contenido de impurezas
afectan las propiedades físicas del metal.

Principales impurezas : Pb, Fe, Cl, Mn.

Norma de calidad inglesa BS 6017 : (ver tabla siguiente).

Calidad física del depósito obtenido :

denso, homogéneo, libre de protuberancias y
rugosidades (superficie lisa o suave).

Calidad química de los cátodos  calidad física.

CALIDAD CATÓDICA
Norma de calidad catódica
Cátodos Cátodos
alta pureza típicos
Grupo Elemento HG - LME ES / E-O

Conc. Máx. Conc.

ppm ppm
Selenio 2 <1
Teluro 2 <1
1 Bismuto 2 <1
Se + Te 3 <1
Se + Te + Bi 3 <1
Cromo 4 <1
Manganeso 4 <1
Antimonio 4 <1
2 Cadmio 4 <1
Arsénico 5 <1
Fosforo 5 <1
Cr + Mn + Cd + As + P 15 <1
3 Plomo 5 1-5
4 Azufre 15 5 - 10
Estaño 10 <1
Níquel 10 <1
Hierro 10 <1
5 Silicio 10 <2
Cinc 10 <1
Cobalto 10 <1
Sn + Ni + Fe + Si + Zn + Co 20 <3
6 Plata 25 1-3
 CALIDAD CATÓDICA
VARIABLES QUE INCIDEN EN EL DEPÓSITO

a) Variables de transferencia de masa

Difusión, Migración y Convección

b) Variables inherentes al electrodo

Tipo de material, Superficie Disponible, Geometría,
Condiciones de superficie

c) Variables externas
Temperatura, Presión, Tiempo

d) Variables eléctricas
Potencial eléctrico, Corriente eléctrica

e) Variables inherentes al electrólito

Tipo de solvente, Concentración de especies
electroactivas, Oxidantes, Reductoras, Impurezas
y Otras
VARIABLES DE CONTROL

a) DENSIDAD DE CORRIENTE
rango : 200 - 320 A*m-2.

influye en :
la producción de la planta,
el consumo de energía y
la calidad catódica

aumento de la densidad de corriente :

- disminuye la eficiencia de corriente,
- disminuye el consumo específico de energía,
- disminuyen los consumos de vapor.

densidad de corriente es muy elevada :

- riesgo de provocar un deterioro de la calidad física de los cátodos
aumento de los cortocircuitos,
depósitos de mala adherencia,
- pasivación anódica.
VARIABLES DE CONTROL

a) DENSIDAD DE CORRIENTE (Cont.)

calidad catódica decrece :

por aumento de rugosidad y porosidad del depósito,
por oclusión de electrólito y suspensiones sólidas y la
co-depositación de impurezas.

eficiencia de corriente decrece :

mayor probabilidad de cortocircuitos,
crecimiento dendríticos y reacciones parasitarias.

consumo de energía crece :

por el mayor potencial de celda.
VARIABLES DE CONTROL

b) TEMPERATURA
mayor temperatura mejora la E-O :
calidad catódica
tensión de celda
cinética de transporte

la limitación es :
costos por calentamiento
pérdidas de agua
efecto en la neblina ácida
resistencia térmica de los materiales
temperatura usual varía entre 40 y 50ºC.

Aumento de la temperatura del electrólito :

- mejor cinética de reducción del cobre
- mejor la migración iónica y la difusión
- menor consumo de energía eléctrica
- mejor solubilidad del ácido y del sulfato de cobre
VARIABLES DE CONTROL

c) FLUJO DE ELECTRÓLITO
continuo y de valor adecuado : 100 - 200 L min-1.
=> concentración metálica homogénea
sobre la superficie catódica,
homogeneidad a lo largo y alto de la celda.

Aumento del flujo del electrólito :

mejora la cinética electroquímica,
mayor velocidad de depositación del cobre
influyen en la calidad catódicas
se incrementa la densidad de corriente.
Limitante :
levantamiento de los residuos sólidos desde el fondo

Mala circulación del electrólito y mala distribución en la celda :

se generan zonas de alto estancamiento
se empobrecen rápidamente,
crecimientos de nódulos.
VARIABLES DE CONTROL

d) CONCENTRACIÓN ELECTRÓLITO

electrólito :
medio por el cual ingresa el metal a la celda,
transporte del ión metálico al cátodo.
caso cobre :
electrólitos entrantes a celda : 45 - 55 g L-1
electrólitos salientes de celda : 35 - 45 g L-1
diferencia de concentración : < 10 g L-1,
comúnmente ≈ 5 g L-1.
alta concentración de cobre :
cátodos de alta pureza,
mayor densidad de corriente (más producción),
cristalización de sulfato de cobre.
VARIABLES DE CONTROL

d) CONCENTRACIÓN ELECTRÓLITO (Cont.)

ácido :
generación : 1,54 kilos de ácido / kilo de cobre depositado,
Cu2+ + H2O  Cu(Cát.) + ½ O2 + 2 H+.
complementación con la E-S.
concentración de ácido : 140 - 170 g L-1.
impurezas :
arrastre de orgánico en el acuoso, (contamina al cátado)
sólidos suspendidos (Pb), (contamian al cátado)
presencia de ion cloruro, (corroe la placa de acero)
presencia de hierro (reacción cíclica):
cátodo : Fe3+ + 2 e- => Fe2+ E° = 0,771 V
ánodo : Fe2+ => Fe3+ + 2 e- E° = -0,771 V
(disminuye la eficiencia de corriente)
Eficiencia de Corriente al Variar la Concentración de Iones Fe3+ en el
Electrólito.
VARIABLES DE CONTROL

e) ADICIÓN DE ADITIVOS

Los aditivos :
actúan de inhibidores,
controlan el crecimiento preferencial,
disminuyen la formación de nódulos en
los depósitos catódicos

se adicionan como reactivos orgánicos,

son proteínas :
aceite del fruto del guar.

el aditivo más antiguo :

es la cola en la electro-refinación.
VARIABLES DE CONTROL

e) ADICIÓN DE ADITIVOS (Cont.)

Propósito :
mejorar la calidad catódica y
inhibir la degradación del ánodo de plomo.

aditivos catódicos :
niveladores y suavizantes :
depósitos lisos, adherentes y compactos
exceso de aditivo :
efectos adversos en la calidad y la energía
proteínas naturales solubles :
absorción en los sitios de mayor intensidad
de campo
dosificación : (15 – 30 ppm) 0,5 – 1,5 kg t-1.

Aditivo anódico :
sulfato de cobalto (CoSO4) : 60 - 120 ppm
disminuye el sobrepotencial anódico
=> el consumo de energía
VARIABLES DE CONTROL

e) ADICIÓN DE ADITIVOS (Cont.)

Tipo de depósitos
DATOS DE CONTROL OPERACIONAL

I : Corriente impuesta (A)

E : Tensión de la celda (V)
t : Tiempo de operación (h, día)
mR : Masa depositada (kg h-1, ton día-1)
s : Superficie del electrodo (m2)
V : Volumen de la solución (m3)
c : Concentración metálica en el electrólito (g L-1)
F : Flujo de la celda (m3 h-1)
PARÁMETROS OPERACIONALES

a) PRODUCCIÓN HORARIA

Masa depositada (kg)

M = Superficie (m2) tiempo (h)
PARÁMETROS OPERACIONALES

b) CONSUMO ESPECÍFICO DE ENERGÍA ELÉCTRICA

EIt
C.E.E. = Masa depositada real

Plantas de electro-obtención : 1.800 - 2.500 kWh t-1.

PARÁMETROS OPERACIONALES

c) RENDIMIENTO ENERGÉTICO

Energía Teórica
Rw =
Energía Real Consumida
PARÁMETROS OPERACIONALES

d) EFICIENCIA DE CORRIENTE ELÉCTRICA

Masa depositada real

EfC = Masa depositada teórica

Variación de las eficiencias de corriente : 80 - 96 %

i) reacciones paralelas
ii) cortocircuitos
iii) fugas de corriente.
Equipos y circuitos :

Instalaciones principales de E-O :

– celdas
– circuito del electrólito
– circuito eléctrico
– electrodos
– grúas transportes de cátodos
– máquinas preparadoras de láminas iniciales (plantas
convencionales).
– equipo lavado cátodos
– máquina lavadora y despegadora de planchas (plantas con
cátodos permanentes)
Celdas

Unidades básicas de la E-O

por sus limitaciones y por las características
del proceso => un alto número de ellas
≈ 1,2 celdas t-1.

Materiales :
hormigón armado moldeado y revestidos
interiormente con materiales plásticos.
cementos poliméricos
monolíticas
para 60 cátodos : 6,5m • 1,15m • 1,4m.
 Electrólitos de electro-obtención
EEC ESC
máx. mín. máx. mín.
Cu kg m-3 55 45 45 35
H2SO4 kg m-3 170 140 180 145
Fe kg m-3 3 0,8 --- ---
Cl g m-3 25 5 --- ---
Mn g m-3 12 1 --- ---
T ºC 55 40 53 38
Caudal m3 h-1 6,0 16,0 --- ---
máx. prom. mín.
Guar g tCat-1 250 150 100
Cobalto ppm 100 150 250
Circuito electrólito

Circuito hidráulico :
limpieza :
columnas, filtros, coalescedores
intercambiadores de calor
impulsión
estanque de recirculación
distribución en las celdas.
Circuito eléctrico

transformador – rectificador
corriente alterna => corriente continua
barras conductoras
celda => resistencia equivalente en serie
cátodos y ánodos => arreglo en paralelo
corriente distribuida por la barra intercelda
corriente de las barras interceldas :
a los electrodos por las barras
colgadoras y suspensión.
Ánodos
cualidades :
estabilidad química
no contaminar con plomo
características : aleación laminada de plomo, calcio y estaño
espesor : 6 - 9 mm
dimensiones : algo menores a un cátodo.
reacciones :
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2 e-
Fe2+  Fe3+ + e-
Mn2+ + 4 H2O MnO4- + 8 H+ + 5 e-
2 Cl-  Cl2 + 2 e-
control de las reacciones :
primera : control mixto o transferencia de carga
otras :control por transferencia de masa
(bajas concentraciones).
Ánodos
TENSION V/ENH

2,15

- Pb02
- Pb02
1,65 PbO2 / PbSO4
PbO- Pb02

1,15 PbO2 / PbO*PbSO4

PbO2 / PbO
PbOt

0,65 3PbO-PbSO4

PbO-PbSO4
0,15 PbO/Pb
PbO / PbSO4 / Pb
PbSO4

-0,35 PbSO4 / Pb

Pb SOL. H2S04
0,85
DISTANCIA ( U m)
0 1 2 3 4 5

REPRESENTACION ESQUEMATICA DE LA CAPA DE CORROSION

A DIFERENTES TENSIONES
Ánodos
elementos aleantes (Sn, Ca) :
mayor resistencia mecánica
mayor estabilidad química ante la corrosión
deterioro :
degradación mecánica :
laminillas suspendidas en el electrólito
atrapamiento mecánico en el cátodo.
aditivo anódico :
sulfato de cobalto (CoSO4) : 100 a 200 ppm
estabilizar la capa de óxido de plomo (PbO2)
mecanismo :
disolución : CoSO4 => Co2+ + SO42-
ánodo (oxidación) : Co2+ => Co3+ + e-
óxido-reducción :
2 Co3+ + H2O => 2 Co2+ + 2 H+ + ½ O

disminución del sobrepotencial anódico.

Ánodos

mecanismos de desgaste :
verticalidad => paralelismo deficiente
rayado de la película de óxido de plomo
desprendimiento del film en carga y descarga
corrosión :
aumenta con electrólitos de baja temperatura
aumenta con baja concentración de ácido
cortocircuitos :
genera PbSO4,
aislante eléctrico
físicamente rígido y quebradizo
de fácil desprendimiento en escamas
corrosión galvánica :
por interrupción de la energía eléctrica
por reducción electroquímica del PbO2.
Ánodos

Composición :
Pb : 98,16 – 98,61 %
Ca : 0,055 – 0,1 %

1192 mm
Sn : 1,30 - 1,70 %
Al : 0,020 %
Ag : 0,002 %
Bi : 0,005 %
936 mm

Espesor = 6 mm
Electrodos
Cátodos
materiales (matriz) :
láminas de cobre
placa de acero inoxidable (316 L)
17 % cromo, 13 % níquel

placa de acero :
cátodo permanente (reusable)
rígido y recto
depositación de cobre y posterior despegue
dimensiones :
espesor ≈ 3,3 milímetros
alto y ancho : 1 • 1,2 metros
área sumergida : 1 m2.
depósito por cara : 40 - 50 kilogramos.
Cátodos

Material :
Acero Inoxidable 316 L SS

Composición:

1.232mm
Fe : 61,4 - 68,90 %
C : Hasta 0,030 %
Cr : 16,00 – 18,50 %
Mn: Hasta 2,00 %
1.018mm Mo: 2,00 – 3,00 %
Espesor = 3,1 mm Ni : 10,00 – 14,00 %
Cátodos
25,4 mm
Barra

Funda

100 mm
80 mm

1,7 mm
116 mm
10 mm

260 mm

Ventanas

3,25 mm
Cátodos

reacción catódica :
Cu2+ + 2 e-  Cu
control : transferencia de carga o control mixto
reacciones paralelas :
Fe3+ + e-  Fe2+
control : transferencia de masa
½ O2 + 2 H+ + 2 e-  H2O
control : transferencia de carga o control mixto

desprendimiento :
depende de la naturaleza del depósito
depósitos muy rígidos : fácil desprendimiento
depósitos flexibles : menos fáciles
densidad de corriente
composición y temperatura del electrólito
flujos
aditivos catódicos.
Cátodos

aditivos catódicos :
controlar el tamaño de grano del depósito
dosis : 200 - 300 g t-1
guartec, galactasol, etc.
arrastres de orgánico => mayor adherencia de cobre
desprendimiento prematura del cobre :
grado de pulimento del depósito
tiempo de depósito (peso del cátodo)
alineamiento de los electrodos :
control de la calidad catódica
adecuado crecimiento cristalino del depósito
efectos de bordes
crecimientos acordonados o dendríticos.
Corrosión de los electrodos :

Corrosión por picado de las placas de acero :

presencia de cloruros en el electrólito.

Corrosión de las placas de plomo :

la desenergización de las celdas.

Corrosión por contactos :

condensación de vapores ácidos, derrame y
salpicaduras de electrólito en las barras de
contacto.
Sistema manejo cátodos

Grúas o puentes grúas :

transportarlos desde y hacia las celdas.

Máquina de lavado.

Máquina de despegado.

Máquina de encerado.

Máquina de armado de cátodos.

caso de láminas iniciales.