1era Ley de la Termodinámica

1ERA Ley de la Termodinámica

Aislado
SISTEMA
TERMODINÁMICO Cerrado
Abierto

Q= 0

Aislado Masa= constante

Pared aislante

W Realiza trabajo
 Cerrado
Q≠0

Masa= constante

entra materia Q≠0 Sale materia

Sistema Abierto W
Sale materia

entra materia
Realiza trabajo
 Energía Interna

Q
U W
trabajo

U  Q  W
BALANCE de w> El sist. Cede energía al exterior
ENERGÏA w< El sist. recibe energía al exterior
U  U 2  U1 Aumento o perdida de energía
interna del sistema, energía
cinética y potencial

(Q-W)

U1 U2

Estado inicial Estado final

 ADIABÁTICO

PROCESOS ISOCÓRICO
ISOTÉRMICO
ISOBÁRICO

ADIABÁTICO Q=0 ΔU= -W

ISOCÓRICO
W=0 ΔU= Q

ISOTÉRMICO ΔU=0 Q= W

ISOBÁRICO w   pdV
Características del Trabajo
p
dW  pdV
dw
si
w   pdV V 2 > V1 W>0

V2< V1 W<0
V
v1 dV v2

El trabajo depende del camino seguido: Trabajo del punto 1 al 2

p
p Camino 2 p
1 1 1

2 w2
2 2
w1

v v v
Ejemplos: Un gas se mantiene a temperatura constante y experimenta una
expansión isotérmica durante el cual su volumen varía de V1 a V2 ¿Cuánto trabajo
ha realizado?

W   pdV
p

V2
nRT
W
Isoterma
dW T= cte dV
V1
V
V1 V2 v

V2
W  nRT ln( )
V1
Ejemplo: Un gas ideal experimenta una expansión con la presión p= 3+2V (Pa)
desde 0. 1 m3 hasta 0.2m3, si disponemos de 5 moles del gas . Calcule el trabajo
realizado

p
0.2 0.2 0.2

W       2
pdV (3 2V ) dV 3V V
0.1 0.1 0.1

0.1 0.2
V
W= 3(0.2-0.1)+ 0.22 -0.12 =0.303 joules
Capacidad Calorífica de un Gas Ideal

Un sistema que se calienta puede sufrir tipos 2 procesos: Isocórico y Adiabático

Proceso isocórico V= cte

Q N moles A volumen cte.
T y p variables

Proceso isobárico
a p=cte.
V y T variables p= cte
 ab= proceso isocórico p1 b
ac= proceso isobárico

c
p2 T2 isotermas
a
T1
V1 V2
Proceso isocórico ab
Sabemos que ΔU= Q-W , pero W=0 luego ΔU= Q y
CV= Calor especifico
molar a volumen cte.
dQ= nCVdT dU= nCVdT

Proceso isobárico ac
Cp= Calor especifico
Definición de Calor molar a presión cte.
dQ= nCpdT
a presión cte.

De otro lado, el trabajo de a hasta c es: dW= pdV= nRdT

Usando la 1era Ley: ΔU= dQ- dW tenemos: R= Cp – CV
nCVdT= nCp dT-nRdT γ= Cp/CV
 Ejemplo: Cuando un sistema pasa del estado “a” al estado “b” siguiendo
el camino “acb” fluyen 80J de calor hacia el sistema y realiza 30 J de
trabajo. a) Cuando el sistema vuelve desde “b” hasta “a” siguiendo la
trayectoria curva el trabajo es de -20J ¿ Cuánto calor absorbe o
libera el sistema? b) Si Ua = 0 y Uc = 20J , hállese los calores cedidos
entre “ac” y “cb”
a) Proceso acb :
p
c ΔU = Q-W = 80-30 = 50 J
b
ΔU = Ub-Ua = 50J

a En el proceso de retorno de “b” a “a” , tenemos:

V
ΔU= Q-W = Q –(-20) = Q+20 , pero ΔU= -50J

Luego -50= Q+20 y Q= -70J , Libera calor ¡

b) Si Ua =0 el proceso “ac” isocórico donde W = 0

Uc –Ua = 20-0 = y Qac =20J ; como Qacb = 80 J tenemos Qcb =60J

 Tipo de Gas Gas Cp (J/molK) Cv (J/molK) γ = Cp/Cv
Monoatómico He, A 20.78 12.47 1.67
Diatómico O2,H2,N2 29.09 20.78 1.4
Poliatómico Co2,So2 37.3 28.6 1.3

Procesos Adibáticos

Q=0 ΔU= -W nCv dT= -pdV , pero p= nRT/V

Luego: nCV dT= -nRT dV/V dT/T + (R/cV )dV/V =0

Donde: R/Cv = (Cp-CV )/CV = γ-1 dT/T + (γ-1 )dV/V =0

Integrando la ultima relación

Procesos Adibáticos
Ln(T) + (γ-1 )ln(V) =0
TV(γ-1) =cte
 Otras relaciones de procesos Adiabáticos

T1V1(γ-1) = T2V2(γ-1) p1 V1γ = p2 V2γ

p
p
Adiabáticas
Adiabáticas

V
V
Trabajo en Procesos Adiabáticos

Q=0 W= -ΔU= –nCV( T2-T1)

W= nCV (T1- T2)

W= CV ( p1V1 –p2V2)/R
Ejemplos: La relación de compresión de un determinado motor Diesel
es de 15. Esto indica que el aire de los cilindros se comprime a 1/15
de su volumen inicial . Si la presión inicial es de 105 Pa y la temperatura
27°C, hállese la presión y temperatura del aire comprimido. γ =1.4

V2 F= factor de compresión F=15/1

Proceso es muy rápido, el cual se puede considerar

un proceso adiabático, aprox 400rpm

V1 Luego la presión final será:

P2 =4.4x106 Pa
p2 = p1 V1γ / V2γ = 105x(15/1)1.4
P2 =44 atms

T2 = T1V1(γ-1) / V2(γ-1) = 300x (15/1)(0.4) = 886K T2 =886K

 ENTALPIA presión atmosférica

presión atmosférica
W= p0 (Vf –Vi)
Q Vf
p0
Vi

A un sistema aislado situado en la atmosfera, se le entrega energía

calorífica: el sistema aumenta su energía interna y realiza trabajo contra
la atmósfera
ΔU = Q – W = Q – p0 ( Vf –Vi ) = Q – (pVf –pVi )
Uf –Ui = Q - (pVf –pVi )

Q= (Uf +pVf ) –(Ui +pVi) =hf –hi

Donde h : es denominada la entalpía del sistema

Ejemplo: Un gramo de agua (1 cm3 ) se convierte en 1672,9 cm3 de vapor
cuando hierve a 1 atm. El calor de vaporización a está presión es de 2257 J/g
Calcúlese el trabajo externo y el incremento de energía interna del sistema.

1672,9 cm3 de
Vf vapor a la
temperatura de
Vi
100°C
1 gramo de agua1
cm3
Sabemos que el calor de vaporización del agua es 540 cal/g o 2257.0J/g
Como la presión atmosférica no varia en el proceso tenemos:
W= pox( Vf - Vi ) = 1.013x105 x ( 1672,9-1)x10-6 = 169.36J
De la primera ley de la termodinámica:

ΔU= Q-W = 2257.0 -169.36= 2087.64J

Conclusión parte de la energía de evaporación se usa
para la expansión del vapor¡