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FUNDAMENTOS DE

QUIMICA ACUATICA

Río Cali .Colector marginal izquierdo . Dagma- UV 2006


Disolvente
Ácidos Fuertes

Después de la disociación,
Antes de la disociación en el equilibrio

Disociación de un ácido fuerte


Ácidos Débiles

Después de la disociación
Antes de la en el equilibrio
disociación

Disociación de un ácido débil


CONSTANTE DE ACIDEZ - Ka
PARA UN ACIDO , LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Ka , SE
REFIERE A LA REACCION EN LA CUAL UN ACIDO
DONA UN PROTON A UNA MOLECULA DE AGUA.

VALORES ALTOS DE Ka INDICAN QUE EL ACIDO TIENE


UNA FUERTE TENDENCIA A DONAR UN PROTON AL
AGUA, DENOMINANDOSE ACIDO FUERTE Y VALORES
DE Ka DENOTAN ACIDOS DEBILES SE IONIZAN
PARCIALMENTE.

EL LIMITE ENTRE LOS ACIDOS FUERTES Y DEBILES SE


PUEDE ESTABLECER ALREDEDOR DE pKa CERCANO
A 0.8 (HIO3) O Ka = 1.6 x10-1
PARÁMETROS FISICOQUÍMICOS

• pH
• ALCALINIDAD
• ACIDEZ
• DUREZA
pH

Una medida convencional de la acidez o


basicidad de soluciones acuosas es el
llamado pH. Por definición el pH de una
solución es igual al logaritmo negativo de la
concentración de los iones hidronio (H3O+)
en la solución.
pH = - log  H3O+
a 25°C

Kw = [H+] [OH-] = 1,0 x 10-14

si pX = - Log X
pKw = pH + pOH = 14
Donde: pH = -Log [H+]
pOH = - Log [OH+],
pKw = - Log Kw
• En el agua la concentración de los iones
hidronio es de 1.0 x 10 -7 a 25 C. El pH del
agua pura será:
• pH = - log 1.0 x 10-7 = 7.0
• [H+] = [OH-] la solución es neutra.
• [H+] >> [OH-] la solución es Acida.
• [H+] << [OH-] la solución es básica.
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

ju g o s
H C I g á s t r ic o s
lim ó n
La Escala de pH
•• Cada
Cadaunidad
unidad dede pH
pH es
es 10
10 veces
veces mas
mas grande
grande que
que la
la previa.
previa.
•• Un
Un cambio
cambio dede 22 unidades
unidades dede pH
pH significa
significa 100
100 veces
veces mas
mas
básico
básico oo acido
acido

x10 x100
Que afecta el contenido de pH?
• Geología Local
• Condiciones del Suelo
• Vegetación
• Actividades de Minería
• Vertimientos Industriales
• Otras actividades humanas
• pH de la lluvia y fuentes de
contaminación atmosférica.

Photo taken by Carlye Calvin


© University Corporation for Atmospheric Research
Ejercicio

1.Calcular pH a 25oC de: a) una solución ideal


de ácido Clorhidrico (HCl) 3,7x10-3 M, b) una
solución ideal de HCl, 1,00x10-8 .c) una
solución ideal de ácido Sulfurico (H2SO4)
3,7x10-3 M
SISTEMA CARBONATO
El sistema carbonato es el más importante en las aguas naturales.

ESPECIES CONSTITUYENTES

-Dioxido de Carbono, (CO2) gaseoso.


-Dioxido de Carbono, (CO2) acuoso.
-El ácido Carbonico, (H2CO3)
-El ión bicarbonato, (HCO3-)
-El ión carbonato, (CO3-2)
EL AGUA DISUELVE EL CO2

MEDIANTE EL PROCESO DE TRANSFERENCIA DE GASES


ESPECIES CARBONATADAS Y SU
EQUILIBRIO
Los componentes del sistema Carbonato están interrelacionadas por
medio de los siguientes equilibrios:

CO2(g) = CO2(ac) K = KH = 10-1.5 = Cte de Henry

CO2(ac) + H2O = H2CO3 K = 10-2.8

H2CO3 = H+ + HCO3- K1 = 10-3.5

H2CO3* = H+ + HCO3- Ka1 = 10-6.3

H2CO3 = H+ + HCO3- Ka2 = 10-10.3


SISTEMA CARBONATO EN EL
AGUA
1
0,9 H 2 CO 3 =
CO 3
0,8
X (FRACCION MOLAR)

0,7
?
HCO 3
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1 pH
0
0 2 4 6 8 10 12 14
ALCALINIDAD
• Alcalinidad es la cantidad de iones en el
agua que reaccionan para neutralizar iones
hidrógeno sin tener un cambio significativo
en su pH.
• La alcalinidad es la capacidad para
neutralizar ácidos.
• Se distingue entre la basicidad y un alta
alcalinidad, que mientras el pH es un factor
de INTENSIDAD, la alcalinidad es un factor
de CAPACIDAD.
Principales constiuyentes:
• los carbonatos (CO3-2)
• bicarbonatos (HCO3-)
• hidróxidos (OH-)
• Algunos que también imparten alcalinidad
al agua en menor proporción, son los
silicatos, boratos y fosfatos.
• Esta propiedad amortiguadora que permite
que las aguas reciban sustancias ácidas sin
sufrir cambios fuertes en su pH, debido a la
presencia de los CO3-, HCO3-, y OH- se
explica al observar las reacciones que se
llevan a cabo.

HCO3- + H+ H2CO3 CO2 + H2O


REPRESENTACION GRAFICA DE TITULACION DE
MUESTRAS QUE CONTIENEN VARIAS FORMAS DE
ALCALINIDAD
H id ró x id o +
C a rb o n a to
H id ró x id o
C a rb o n a to
H id ró x id o
C a rb o n a to +
B ic a rb o n a to
H id ró x id o

F e n o lfta le in a C a rb o n a to p H 8 .3
C a rb o n a to C a rb o n a to B ic a rb o n a to

B ic a rb o n a to B ic a rb o n a to

N a r a n ja d e m e t ilo p H 4 .5
CALCULO DE LAS DIFERENTES CLASES DE
ALCALINIDAD

F = Alcalinidad a la Fenolftaleina en mg CaCO 3 / l


M = Alcalinidad total en mg CaCO3 / l
CALCULO DE ALCALINIDAD

 Muestra de 50 ml.
 Sí pH >8,3 Titulación con HCl 0,02 N, hasta pH
8,3. (alcalinidad a la Fenolftaleina)
 Titular con HCl 0,02N, hasta pH 4,5. (alcalinidad
Total)
 Calcular Alcalinidad.
 mgCaCO3/L=(N*V HCl *50000)/V muestra
Ejercicio

 50 ml de una muestra requiere 8 ml de HCl, 0,025


N para alcanzar el punto de equivalencia a un pH
de 8,3 y 32 ml adicionales para alcanzar un punto
de equivalencia de pH 4,5. Cuales son las
especies principales presentes y cuales son sus
concentraciones?
 Calcular la alcalinidad Total y la fenolftaleina.
ACIDEZ MINERAL

LA ACIDEZ MINERAL ESTA PRESENTE EN MUCHOS


DESECHOS INDUSTRIALES, PARTICULARMENTE LOS DE
LA INDUSTRIA METALURGIA Y ALGUNOS DE LA
PRODUCCION DE MATERIALES ORGANICOS SINTETICOS.
DRENAJE ACIDO DE MINAS

EL DRENAJE DE MINAS CONTIENE CANTIDADES SIGNIFICATIVAS DE


ACIDO SULFURICO O SALES DE SULFURO , PIRITA DE HIERRO (FeS 2)
ESTAN PRESENTES.

2S + 3O2 + 2H2O 2H2SO4


BACTERIAS

FeS2 + 3 (1/2)O2 + H2O FeSO4 + H2SO4

LAS BACTERIAS SON BACTERIAS DE SULFURO - OXIDANTES BAJO


CONDICIONES AEROBICAS.
Quebrada el Chocho con aguas de minas
de carbón que descargan al río aguacatal
CALCULOS DE ACIDEZ
PARA UN AGUA CUYA ACIDEZ ES DEBIDA A ESPECIES H+ Y
CARBONATADAS EL PUNTO FINAL DE LA TITULACION EL PUNTO
FINAL DE LA TITULACION DE LA ACIDEZ TOTAL ES A UN pH TAL
QUE LA CANTIDAD ESTEQUIOMETRICA DE OH- (NaOH 0.1 M) HA
SIDO AGREGADA PARA COMPLETAR LAS SIGUIENTES
REACCIONES:

H+ + OH- H2O

H2CO3 +OH- HCO3- + H2O

HCO3- + OH- CO3= + H2O

HCO3- + OH- CO3= + H2O


CALCULO DE ACIDEZ
 Muestra de 50 ml.
 Sí pH <4,5 Titulación con NaOH 0,02 N, hasta pH 4,5.
(Acidez Mineral)
 Titular con NaOH 0,02N, pH inicial entre 4,5 y pH 8,3,
llevando hasta pH 8,3. (½ de la acidez debido al CO2).
 Si pH entre 8,3 y 4,5 Titular con HCl 0,02 N, hasta pH
4,5 (Acidez por bicabonatos).
 Calcular Acidez Total.
 Acidez Total = Ac. mineral+Ac. CO2+Ac. HCO3 -2
DUREZA

• La DUREZA es una característica química del


agua que está determinada por el contenido iones
multivalentes, principalmente calcio y magnesio.
• .
IMPACTOS
La dureza es indeseable en algunos procesos,
tales como el lavado doméstico e industrial,
provocando que se consuma más jabón, al
producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua, se
producen incrustaciones en las tuberías y una
pérdida en la eficiencia de la transferencia de
calor
OXIDACIONREACCIÓN REDOX
- REDUCCION
Una reacción redox está constituida por dos(2)partes o
semireacciones:
OXIDACIÓN: En la cual una sustancia pierde o dona
electrones (agente reductor-donor de electrones).
Fe+2 Fe+3 + e-
REDUCCION: En la cual una sustancia gana o acepta
electrones (agente oxidante – aceptor de electrones):
Fe+2 + 2e- Fe0
Toda reacción de oxidación debe estar acompañada de
una reducción, pues no pueden existir electrones libres
en solución.
NUMERO DE OXIDACION

Es la carga hipotética sobre un átomo luego


de que haya compartido sus electrones
libres.
Ejemplo:
Na+ Número de oxidación = +1
Cl - Número de oxidación = -1
Ejercicio

• Identificar el agente oxidante y el agente reductor, en


las dos reacciones.

– Cd(s) + 2Ni3+(aq)  Cd2+(aq) + 2Ni2+(aq)

– Sn2+(aq) + 2Ce4+(aq)  Sn4+(aq) + 2Ce3+(aq)


Los fundamentos de los números o estados de oxidación son:
• 1.En los elementos libres cada átomo tiene un número de
oxidación.
• 2.En los iones simples, el número de oxidación es igual a la carga
del ión.
• 3.Los halógenos tienen un número de oxidación de 1-
• 4.En la mayoría de compuestos, el oxígeno tiene un número de
oxidación de 2 - .
• 5.En la mayoría de los compuestos, el hidrógeno tiene un número
de oxidación de 1+.
• 6.En las moléculas neutras el Nro. de oxidación es cero.
• 7.En los iones complejos el Nro. de oxidación resulta de la carga
del ión.
Ejercicio
• Asignar los número de oxidación, a los átomos de los
compuestos siguientes:

– SO2
– CO2
– CuCl
– KMnO4
SO42-
Aplicaciones de las reacciones de
Oxidación - Reducción
APLICACIONES
• La solubilización y precipitación del hierro y del manganeso,
en el tratamiento de aguas subterráneas.
• Uso de cloro y ozono en el tratamiento de agua residual para la
desinfección.
• El tratamiento del agua residual, la eliminación del nitrógeno
mediante denitrificación.
• En los digestores anaerobios de agua residual / lodos que
producen metano/
• En las plantas de tratamiento de agua residual municipal e
industrial, la oxidación de sustancias orgánicas, caracterizadas
por las reducciones de la DBO o la DQO.
• La corrosión de los metales.
PRECIPITACION Y SOLUBILIDAD
Fenómenos de gran importancia tanto en las aguas
en su estado natural como en su tratamiento .

Están basados en el fenómeno de precipitación


los siguientes tratamientos :

- Ablandamiento con cal-soda


-Remoción de Hierro
-Coagulación con sales metálicas
-Remoción de Fósforo
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD - Kps
El producto de solubilidad es el nombre dado a la
constante de equilibrio que describe la reacción
en la cual un precipitado se disuelve en agua
pura para formar sus iones constituyentes .

En general para una sustancia AmBn

AmBn ===> mA-n + nB +m

Tendría un producto de solubilidad

Kps = [ A-n] m [ B+m]n


CONSIDERACIONES
a. Sí [ A-n] m [ B+m]n >> Kps la sustancia se
precipita

b. Sí [ A-n] m [ B+m]n << Kps La sustancia se


disuelve

c. . Sí [ A-n] m [ B+m]n = Kps Se tiene una


disolución
saturada de la
sustancia
Ejercicio

•Una disolución contiene Ag + 1,0 x 10-2 M y Pb +2


2,0 x10-2 M. Cuando se agrega Cl- a la disolución,
precipitan de esta tanto AgCl (Kps =1,8x10 -10)
como PbCl2 (Kps = 1,7x10-5). Que concentración
Cl – es necesaria para iniciar la precipitación de
cada sal? Cual de las sales precipita primero?
FACTORES QUE AFECTAN LA
SOLUBILIDAD

- PRESENCIA DE UN ION EXTRAÑO O


DIVERSO

- PRESENCIA DE UN ION COMUN

- LA TEMPERATURA
APLICACION DE LOS FENOMENOS
DE PRECIPITACION Y SOLUBILIDAD

PROCESOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS NATURALES


Y AGUAS RESIDUALES COMO:
- Ablandamiento del agua
- Remoción de metales pesados
- Indice de Langelier o índice de saturación del
CaCO3.
- Remoción de Fósforo
- Coagulación - floculación
- Etc.

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