UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

E.A.P. INGENIERIA METALURGICA

PROFESOR:

CURSO: HIDROMETALURGIA DE LOS METALES PRECIOSOS

TEMA: AMALGAMACION Y PRINCIPIOS DE HIDROMETALURGIA DEL ORO

 Amalgamación

 En el proceso de amalgamación, las partículas del metal

relativamente puro, como el oro o plata se incorporan al
mercurio y son separados así de sus gangas minerales

 El oro es fácilmente recuperado con mercurio, ha sido

utilizado como un medio eficaz para separar el oro de la
roca huésped. A mediados de los años 1800 la
amalgamación representó el 48% de la producción
sudafricana de oro.

 Por afectar la salud humana y medioambiental, la

amalgamación de minerales ha disminuido gradualmente.
 Amalgamación

 Con excepción de su utilización por mineros informales en

Indonesia, Rusia, China, Brasil y algunos otros países de
América Latina, el proceso es prácticamente obsoleto.

 La amalgamación es aún empleada para el tratamiento de

concentrados gravimétricos, y tiene la ventaja de ser un
proceso simple y de bajo costo donde la salud y aspectos
medioambientales, pueden ser controlados efectivamente.

 Sin embargo, la aplicación de la amalgamación para el

tratamiento de concentrados gravimétricos está siendo
rápidamente remplazada por procesos de lixiviación intensiva
con cianuro.
 Propiedades de mercurio

 El mercurio es importante en la química de extracción de oro, no sólo para su

uso en la amalgama, sino también debido a su presencia natural en los
minerales como mercurio nativo o cinabrio (HgS).

 Debido a que tiende a concentrarse junto con el oro en un diagrama de flujo,

el mercurio puede ser una impureza significativa en los productos
intermedios de los procesos de extracción del oro.

 El mercurio es un líquido brillante a temperatura ambiente, con una presión

de vapor apreciable (1,3 x 10³mm a 20 º C) y solubilidad significativa (6,4 x
107 GIL) en el aire-agua libre.

 Tiene una tendencia a combinarse fácilmente con muchos metales, por

ejemplo, sodio, zinc, potasio, oro y plata, para producir las amalgamas.
 No obstante varios metales de transición importantes por ejemplo, el
hierro, no se amalgama.

 En general, el mercurio se presenta como un metal muy puro, en

virtud de su bajo punto de ebullición, es fácil de purificar, por
ejemplo, por destilación, incluso los grados comercial más barato
contiene concentraciones de impurezas de mercurio total de sólo 1
mg/l.

 Métodos químicos y electroquímicos están disponibles para aumentar

la pureza de mercurio y puede ser necesario aplicar en la industria del
oro (amalgamación) para garantizar que las superficies de mercurio se
mantengan limpias y una gran superficie activa.

 El mercurio tiene un lugar único en la electroquímica analítica e

industrial como un material del electrodo que es altamente
conductora, tiene alta sobretensión de hidrógeno, es un líquido a
temperatura ambiente, y electro-inactivo en una amplia gama de
posibilidades.
 El mercurio se oxida para formar óxidos e hidróxidos en
soluciones oxigenadas:
Hg2²† + 2e→2Hg (líquido) Eº = 0,796 (V)
Hg²† + 2e → Hg (líquido) Eº = 0,8545 (V)

La velocidad de corrosión del mercurio es muy lenta en

soluciones puras, pero es catalizada por impurezas, la
reacción general:

4Hg + O2 + 2H20 → 2Hg2²† + 40H¯

 En la práctica, la solubilidad del mercurio es insignificante,

salvo en soluciones de cianuro, en la que el Hg puede
formar complejos estables con el CN- .
 Factores que afectan la amalgamación

La inclusión de oro en mercurio es predominantemente un proceso de

química de superficie, aunque el oro también tiene una solubilidad limitada
en el mercurio líquido.

La solubilidad en mercurio en diferentes metales, figura en el cuadro 9.13.

En general, la proporción de oro disuelto en mercurio durante la
amalgamación industrial es aproximadamente 5% del total presente en la
amalgama.

Los siguientes criterios son necesarios para la recuperación eficaz de metales

preciosos mediante la amalgamación:

 El oro y la plata deben ser los únicos componentes en el mineral.

 Los granos de oro deben ser lo suficientemente limpios para ser mojables
por el mercurio.
 La tensión superficial de la interfase mercurio-agua debe ser
suficientemente alta para que el oro humedecido en mercurio se incluya
en el mercurio.
 Factores que afectan a la amalgamación

 La recuperación puede ser pobre de una alimentación que

contiene materiales finos de oro menor o igual 50 μm.

 El oro puede ocurrir en minerales como telururos y

seleniuros, que no se amalgaman de manera eficaz.

 la calidad de mercurio se puede ver afectada por la

oxidación, al producir óxidos e hidróxidos en soluciones
oxigenadas.

 Bloqueo de oro dentro de las partículas de ganga, puede

significar que las superficies de oro no están lo
suficientemente expuestos para la recuperación eficiente.
 Factores que afectan a la amalgamación

 Empañamiento o recubrimiento de superficies de oro reduce la

hidrofobicidad de oro y humectación por el mercurio,
procedimientos de molienda, por ejemplo, mediante la adición de
bolas de acero a un tambor de amalgamación, a menudo se
emplean para limpiar y liberar las superficies recubiertas de oro.

 Ácidos diluidos pueden añadirse para disolver coberturas livianas

de metales comunes y/o óxido de mercurio.

 Sulfuros minerales y iones de azufre en solución puede resultar en

la formación de un compuesto altamente insoluble de color negro,
HgS que puede reducir la recuperación de oro:

Hg2²† + S²¯ → HgS + Hg0

 Factores que afectan a la amalgamación

 Esto se puede contrarrestar mediante la adición de agentes oxidantes como

el dicromato de potasio (K2Cr207) o permanganato de potasio (KMn04),
como sigue:

Cr207²¯ + 14H† + 6e = 2Cr³† + 7H20 Eº = 33 (V)

MnO4¯ + 8H† + 5e = Mn²† + 4H20 Eº = 1.49 (V)

 Estas reacciones pueden ayudar a reducir el mercurio "repugnante" o

enharinados" por oxidación de los iones sulfurosos perjudiciales.

 La contaminación del mercurio-agua con hidrocarburos, tales como grasa o

combustible diesel, pueden resultar en contacto pobre de oro con el
mercurio y aumentar la probabilidad de recuperar los componentes
minerales hidrófobos; como los sulfuros, materia carbonosa, y algunos
silicatos (por ejemplo, talco).

 La sobremolienda de minerales puede resultar en partículas de ganga

hidrofílica que son incorporadas a la superficie del oro maleable, lo que
reduce la recuperación de oro por amalgamación.
 Procedimiento
 Los equipos de amalgamación, descritos previamente en la literatura, no han
cambiado significativamente en los últimos 50 años.

 El mineral o concentrado de oro y mercurio por lo general están en

contacto durante varias horas en condiciones ligeramente agitados, por
ejemplo, usando un tambor giratorio con una proporción de oro-
mercurio de 1: 10 (proceso discontinuo) o pasando la pulpa por placas
recubiertas de mercurio (procesos continuos o semicontinua).

 La amalgama cargada de oro puede ser separada de los minerales, por

decantación o sedimentación antes de la remoción del exceso de
mercurio por filtración y retorta.

 Como en el caso de la flotación, factores mineralógicos, y la química de

superficie tienen importancia sobre la amalgamación, sin embargo, la
magnitud de estos efectos varía debido a la diferencia de energía
superficial de adsorción de oro en el mercurio, tan igual como el
petróleo, de la superficie mineral.
 Consideraciones del proceso

A pesar de las preocupaciones por la salud y medio ambiente asociados

con el uso de mercurio, tiene pocos competidores serios para el
tratamiento de algunos de los concentrados de minerales de placeres, y
probablemente seguirá siendo utilizado como parte del diagrama de
flujo para el tratamiento de estos minerales.

Por otra parte cada vez más, los minerales y concentrados de placeres
pueden ser tratados por modernos equipos de concentración
centrífuga, seguido de fundición directa o cianuración intensiva.

Sin embargo, el uso de la amalgamación es probable que continúe en

algunas plantas establecidas para el tratamiento de oro libre, y en
operaciones de pequeña escala en algunos países en desarrollo.
 Aglomeración de oro en carbón

 La afinidad de oro por el aceite es bien conocida, como lo demuestra la

incorporación de kerosene a los circuitos de flotación de oro para mejorar la
recuperación o grado del oro y la necesidad de evitar la contaminación con
petróleo en la fusión, ya que esto reduce la recuperación del oro.

 El principio de utilizar aceite para recuperar oro ha sido explotado en la

aglomeración de carbón y oro [(CGA) Coal Gold Agglomeration] el proceso
utiliza (diesel o aceite de lubricación) para formar los aglomerados esféricos
de carbón y aceite en la que se recuperan los granos de oro.

 Esto ha demostrado ser una separación muy selectiva, calidades de productos

de varios kilogramos por tonelada, se puede lograr mediante el reciclaje de los
aglomerados.

 Un diagrama de flujo CGA, se muestra en la figura 9.14.

 Los aglomerados cargados son quemados para producir una ceniza de oro,
que aumenta el grado de oro, en un factor de 10 a 20.
Aglomeración de oro con carbón y aceite
 Desarrollando pruebas se ha demostrado que, mediante el uso de
partículas de carbón de tamaño adecuado (38 a 106 μm) y un aceite
pesado, el oro libre con tamaños de partículas que varían desde 1
hasta 500 μm se pueden recuperar de manera efectiva.

 Un trabajo más reciente ha indicado que algunos minerales

sulfurados (calcopirita, pirita y galena) también pueden ser
recuperados por el proceso de CGA.

 Dependiendo del grado, la ceniza se funde directamente o

lixiviación y electro obtención de oro, para producir lingotes de oro.

 El uso de carbón y aceite como aglomerados supera las ventajas de la

utilización de petróleo.

 El reciclado de los aglomerados en el proceso para aumentar la carga

de oro, ha encontrado ser beneficioso.
 Un esquema del proceso también ha sido desarrollado, por el cual
los minerales preciosos se extraen de los productos aglomerados por
agitación con un disolvente adecuado para desintegrar los
aglomerados.

 La pulpa se centrifuga para obtener un concentrado de minerales

pesados y el disolvente recuperado por destilación para su
reutilización.

 Un plan de recuperación alternativo implica el uso de la flotación

para separar los aglomerados cargados desde la pulpa con xantato
amílico de potasio, como colector.

 El proceso de CGA tiene mayor potencial para el tratamiento de

minerales de placeres, concentrados gravimétricos y es una
alternativa a la amalgamación con mercurio para concentrados de
tamaños más finos, libre de molienda de minerales y depósitos de
relaves.

 Varios procesos han sido desarrollados teniendo como base el

proceso CGA original desarrollada por BP minerales.
 PRINCIPIOS DE HIDROMETALURGIA DEL ORO

 Los procesos hidrometalúrgicos son usados para extraer, purificar y

recuperar minerales y metales en sistemas acuosos.

 La mayoría de los diagramas de extracción del oro, usan técnicas

hidrometalúrgicas, de las cuales las más importantes son: la
lixiviación, purificación de solución, concentración, y recuperación
de oro.

 Dependiendo del tipo de oro, métodos de pre tratamiento

hidrometalúrgico tales como: cloración, oxidación a presión y
oxidación biológica pueden ser usados para incrementar la
extracción del oro; en la siguiente etapa de lixiviación
Las dos consideraciones más importantes en procesos hidrometalúrgicos son:
el tipo de reacción y la amplitud de la reacción; ambos factores dependen de las
propiedades termodinámicas del sistema químico, que determinan la reacción
total.

Por último, la cinética de la reacción, depende de una combinación de factores:

físicos, químicos, y de transporte de masa, que pueden ser controlados en
cierta medida, por una selección apropiada de procesos, además del diseño de
planta.

Las reacciones químicas más importantes en la extracción de oro son aquellas

que implican en si el oro mismo y otros metales, y reacciones secundarias con
minerales de ganga.

Estas reacciones secundarias pueden causar un incremento en el consumo

de reactivos, la disolución de especies que puede afectar desfavorablemente
procesos subsecuentes, (cobre y mercurio), y la precipitación de especies de
la solución, lo cual puede afectar la eficiencia de la extracción total de oro.
 Reacción química del oro
El oro es muy estable, como lo indica su nula reactividad en el aire y en
la mayoría de soluciones acuosas, incluyendo ácidos fuertes.

El oro solo se disuelve en soluciones que se oxidan y que contengan

ciertos ligantes complejos, por ejemplo: cianuro, haluros, tiosulfatos,
tiourea y tiocianato.

Este comportamiento único permite al oro ser extraído muy

selectivamente de sus menas, lo que es una ventaja, debido a que por lo
general las menas de oro son de bajo grado.

Los componentes del oro y las especies de soluciones existen casi

exclusivamente en los estados de oxidación Au (I) y oro Au (III).
Algunas especies de Au fueron identificadas en solución, pero estos
por lo general son solo de interés académico.
 Reacciones oro-agua

El oro no es reactivo en agua pura y sobre un amplio rango de pH.

A pH menor a 1 y en condiciones muy oxidantes (potencial de solución

mayor a 1.4 voltios), los iones Au(III) pueden formarse en solución,
como lo representa la semi-reacción:

Au3+ + 3e-  Auo ; E= 1.52 + 0.0197 log [Au3+] v

Donde:
E= el potencial de reducción definido por la ecuación de Nernst
1.52 v = el potencial estándar de reducción (E0)

El Au (I) es inestable en agua bajo cualquier potencial y condiciones de

pH, como indica la siguiente semi-reacción:

Au+ + e-  Au 0 ; E = 1.83 + 0.0591 log [Au+] v

Esta reacción tiene un valor de E0 más alto que la reducción del Au (III), y en
consecuencia el oro es rápidamente oxidado a Au (III), sin formación de Au(I).

Aproximadamente entre pH 1 y 13, y con potenciales muy altos, se puede formar el

hidróxido insoluble ,Au (III) :

Au(OH)3 + 3H+ + 3e  Au0 + 3H2O; E=1.457– 0.0591 pH v

Para pH mayor a 13 y aproximadamente por encima de 0.6 voltios, las especies

hidroauratos son formados, HAuO2-3 o Au(OH)2-5,.
Las reacciones anteriores ocurren a potenciales más altos que las requeridas por la
reducción del oxígeno:

O2 + 4 H+ + 4e  2H2O; E= 1.229 v

Esto explica la gran estabilidad del oro.

Otros agentes oxidantes como los ácidos: nítrico, sulfúrico y perclórico no son
efectivos para la disolución del oro, en ausencia de complejos ligantes.
 Complejos de oro

La estabilidad del oro es reducida en presencia de ciertos complejos

ligantes, tales como: cianuro, cloruros, tiourea, tiocianato y iones
tiosulfatos, por la formación de complejos estables.

Como resultado, el oro puede ser disuelto en soluciones de oxidación

relativamente suaves, por ejemplo, aireado, con soluciones de cianuro
acuoso.

En este caso la oxidación del oro es acompañada por la reducción del

oxígeno, por la ecuación:

O2 + 4 H+ + 4e  2H2O E= 1.229 v

proporciona la fuerza motriz esencial para la disolución.

El oro forma complejos estables con los iones cloruro, el ácido clorhídrico
solo, no es un oxidante lo suficientemente fuerte para disolver el oro.

.
Las mezclas de ácido clorhídrico y ácido nítrico (agua regia), o ácido
clorhídrico y cloro, son requeridos para proporcionar tanto un oxidante
fuerte y compuestos acomplejantes.

Las especies que forman complejos estables con el oro son: cianuro,
cloruros, tiourea, tiocianato y los iones tiosulfatos, estos reactivos
también muestran que algunos de ellos, forman complejos más estables
con el Au(I) y otros con el Au (III). El estado de oxidación preferido es
afín la configuración del electrón del ligante donante.

Los compuestos ligantes donadores de electrones suaves como el

cianuro, tiourea y tiosulfato, prefieren iones metálicos de baja valencia,
por ejemplo Au (I), mientras que los ligantes donadores fuertes, como
el cloro y otros haluros, prefieren otros iones de metales con altas
valencias, por ejemplo Au (III).
Los procesos hidrometalúrgicos son llevados a cabo en soluciones que
contienen iones hidrógeno (H+) e iones hidroxilo (OH-), y por lo tanto
las reacciones de equilibrio y cinéticas son por lo general dependientes
del pH.

La eficiencia de la lixiviación, adsorción y desorción del carbón,

química y oxidación de sulfuros, y los procesos de precipitación con
zinc, dependen de la habilidad de medir y controlar el pH.

En particular, el consumo de reactivos, por ejemplo cianuro, son con

frecuencia fuertes dependientes del pH.

En consecuencia, es importante considerar pH y equilibrio asociado

con la modificación del pH.
Una variedad de ácidos y álcalis, por ejemplo, ácido sulfúrico (H2SO4), ácido
clorhídrico (HCl), hidróxido de sodio (NaOH), e hidróxido de calcio (Ca(OH)2),
son usados para la modificación y control del pH en la industria aurífera.

Estos reactivos se disocian a diferentes grados, en la solución acuosa con

ácidos, incrementando la concentración de iones H+, y álcalis con una
disminución en la concentración de H+; un ácido fuerte se disociará casi
completamente, mientras que un ácido débil sólo se disociará parcialmente.

El grado de disociación es indicado por la constante de equilibrio (Ka) para la

reacción:

HA H+ + A- Ka = (aH+) x (aA-)

aHA

Los reactivos y las constantes de disociación para modificación del pH usadas

en la extracción del oro están enlistadas en la tabla 4.6.