Ley de Henry

 Es útil para gases permanentes, es decir,

por encima del punto crítico.
 Por ejemplo, en el caso de una disolución
de O2 en agua:
 El O2 no puede existir como líquido a
temperatura ambiente, por lo que la Ley de
Raoult es inadecuada.
 No existe presión de vapor, de forma que se
utiliza un concepto que la sustituye y que
llamamos “constante de la Ley de Henry”
Ley de Henry
La Ley de Henry es idéntica a la de Raoult con la excepción de que la
constante de la Ley de Henry reemplaza a la presión de vapor:

pi  xi H i
Modelo de DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL. Es una disolución en la cual
las moléculas de soluto prácticamente sólo interaccionan con
moléculas de disolvente. Es el límite cuando la concentración de
soluto tiende a cero y es aplicable a disoluciones de no electrolitos (a
dilución suficiente todas las disoluciones de no electrolitos son
disoluciones diluidas ideales).
La constante de la Ley de Henry depende de T y tiene unidades
diferentes en función de la expresión de las unidades de
concentración. El inverso de la constante de Henry es la “solubilidad”
del gas en el líquido.
 Desviaciones de la Ley de Henry
Acetona + cloroformo:
Desviaciones negativas de la ley de Raoult.
Ocurre cuando las interacciones A-B son
mayores que las A-A y B-B (DHM < 0, DVM < 0)

Acetona + sulfuro de carbono: Desviaciones

positivas de la ley de Raoult. Ocurre cuando
las interacciones A-B son menores que las A-
A y B-B (DHM > 0, DVM > 0)
 Diagrama T-xy (A presión constante)
Representa la temperatura de ebullición de la disolución
en función de la fracción molar

Vapor saturado

p.e.n. tolueno P = 1 atm

p.e.n. benceno
Líquido saturado
Diagrama xy (A presión constante)
Representa las composiciones de líquido y vapor en equilibrio

Azeótropo
Mezcla ideal (benceno-tolueno)
115

110

105
Vapor
Temperatura, (ºC)

100

95
Dos
fases
90
Líquido
85

80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de benceno

Diagrama T-xy a la presión de una atmósfera

 Mezcla ideal (benceno-tolueno)
Al alcanzarse el punto de burbuja,
115
aparece la primera burbuja de líquido.
Al alcanzarse el punto de rocío se
110
evapora la última gota de líqudo
105
Punto
Temperatura, (ºC)

100 de rocío
95

90 Punto de
burbuja
85

80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de benceno

Calentamiento a presión constante

 Mezcla ideal (benceno-tolueno)
Al alcanzarse el punto de rocío,
115
aparece la primera gota de líquido. Al
alcanzarse el punto de
110burbuja se
condensa la última porción de gas
105
Punto
Temperatura, (ºC)

100 de rocío
95

90 Punto de
burbuja
85

80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de benceno

Enfriamiento a presión constante

Mezcla ideal (benceno-tolueno)
Una mezcla de un 40% de benceno
115
y un 60% de tolueno (en moles)
110 hierve a 94ºC, y está en equilibrio
con un vapor que contiene un 64%
105 benceno y un 36% de vapor de
Temperatura, (ºC)

100 tolueno (en moles).

95

90

85

80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de benceno

Diagrama T-xy a la presión de una atmósfera

Mezcla ideal (n-hexano-n-heptano)
1

En un sistema ideal, la curva xy es

Fracción molar de n-hexano (y)

0.8
simétrica porque la volatilidad
relativa se mantiene constante.
0.6

y1
0.4
x1 p1
1, 2   
0.2 y 2 p2
x2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de n-hexano (x)

Diagrama xy a la presión de una atmósfera