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Voltametria Cíclica
Mestrandos:
Andrei Felipe Vailati
Cláudia Honara Waisczik
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Voltamograma 3
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Eletrólito de suporte:
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Suporte
A (ele. Trabalho) – e ⇌ Aox (ele. Trab.)
Transporte de massa:
Difusão: Concentração;
Migração: Forças exercidas por um campo elétrico;
Convecção: Agitação.
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Preparação da Verificar se o
solução do Início do voltamograma
eletrólito (0,1- experimento abrangeu todo o
0,2M) processo
eletroquímico
Montagem da Sim
Escolha da
cela com os janela de
eletrodos potencial e Salvar
voltamograma Coleta dos
(limpos) velocidade Parâmetros
eletroquímicos
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E1/2 = Eo + [RT/nF]ln(DR/DO)1/2
Quando DR = Do
E1/2 = (Epa + Epc)/2
Logo :
E1/2= Eo
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• ipc/ipa = 1;
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Trabalho
0
i(A)
-20
• ipc/ipa = 1;
• Geralmente não se observa o pico de retorno.
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Aplicação na análise de complexos
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Epa
40
aquoso hexacianoferrato.
0
i(A)
-20
-40
Epc [Cu(phen)2](ClO4)2 K4[Fe(CN)6]
60
40
20
i(A)
20
i(A)
E (V)Ferroceno
-20
0,40 0,46
-40
[Cu(en)2](ClO4)2 DMF
-60
E (V)Complexo
-1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 0,20 0,26
E(mV)
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40
Epa
20 ipa
0
i(A)
-20
ipc
-40 [Cu(phen)2](ClO4)2 DMF
i(A)
-20
-30
-40
-50
[Cu(ampy)2](ClO4)2 DMF
-60
-0,5 0,0 0,5 1,0
20
-20
i(A)
-40
[Cu(en)2](ClO4)2 DMF
-60
Epa (V) Epc (V) E1/2 (V) vs ENH ipc (µA) ipa (µA) ipc/ipa
Condições: ET (carbono); ER (Ag/Ag+); CE (Pt); TBAPF6 0,1 mol L-1; [C] = 5×10-3 mol L-1 em DMF.
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