CLASIFICACION DE

ANIONES
 CLASIFICACIÓN DE LOS
ANIONES
• Un anión es un ion (sea átomo ó molécula) con carga negativa,
esto es, con exceso de electrones.

• ANIONES IMPORTANTES

• Hidróxido : (OH-)
• Halogenuros ( Fluoruro (F-), cloruro (Cl-), bromuro (Br-), ioduro (I-))
• Nitratos (NO3-)
• Sulfatos (SO4 =)
• Acetatos (C2H3O2-)
• Permanganatos (MnO4-)
• Cromatos (CrO4=)
• Nitritos (NO2-)
• Arseniatos (AsO43-)

• Ferrocianuros [Fe(CN)6]4 (Fe II)

• -Ferricianuros [Fe(CN)6]3- (FeIII)

• Sulfitos (SO3=)
• Fosfatos PO43-)
• Silicatos (SiO32-)
• Carbonatos (CO3=)
• Oxalatos (C2O42-)
• Tiosulfatos (S2O32-)
• Boratos (BO2-)
• Tetraboratos (B4O72-)
• Hidrogeno carbonatos (HCO3-)
• Los aniones se pueden clasificar de diferentes maneras, una puede ser
de acuerdo a la solubilidad de las sales de Bario y de Plata, otra de
acuerdo a sus propiedades ;otra de acuerdo a las reacciones de oxido
reducción que forman en solución ó por su volatilidad o toxicidad.

CLASIFICACIÓN GENERAL

Se pueden considerar 4 grupos

• Grupo I : CO3= , PO43- , BO2- , S=.

• Grupo II : SO4= , CrO4= ; C2O4 = , SO3= , AsO43- , AsO2-

•Grupo III : [Fe(CN)6]4- , [Fe(CN)6]3- , SCN- , I- , Br- , Cl –

•Grupo IV : NO3- , NO2- , CH3COO- .
CLASIFICACION POR SUS REACCIONES REDOX

Aniones Oxidantes : AsO43- ; SO32- ; CrO42- ; NO2- ; NO3-

Aniones Reductores : AsO33- ; S2- ; SO32- ; C2O42- ; SCN- ; I- ; Br- ; NO2-
Aniones Indiferentes : CO32- ; PO43- ; SO42- ; BO2- ; Cl- ; CH3COO-

OTRA CALSIFICACIÓN

Aniones Volátiles : CO32- ; S2-

Aniones Tóxicos : Fe(CN)64- ; Fe(CN)63- ; SCN- ; AsO43- ; NO2- ; NO3-

En la clasificación general, los reactivos precipitantes que se utilizan en la

separación de algunos aniones cuando estos se encuentran mezclados son :
BaCl2 y AgNO3. Sin embargo, ambos precipitan no solo aun grupo sino hasta 2 ó
3. Por lo que hay que tener en cuenta este aspecto cuando se trate de
separación ya que al separa un anión podríamos estar precipitando al ión que
deseamos analizar.

Los aniones oxidantes son los que producen una reacción positiva frente al KI en
solución ácida en presencia del CCl4 que extrae al yodo libre formado según la
reacción
 Anión oxidante + KI -------- Anión reductor + I2
CCl4 púrpura

Los aniones reductores, , son aquellos que dan reacción positiva frente al
KMnO4 se decolora debido a su reducción de Mn7+ a Mn2+ según:
H+
Anión reductor + KnMO4 -------- Anión oxidante + Mn2+

Cuando de trata de aniones como I- ; Br- es necesario agregarCCl4 para

extraer en la fase orgánica al anión reductor é identificarlo por su coloración.

En los aniones volátiles se consideran a aquellos aniones que se destruyen o

salen de la solución cuando se les trate con un ácido, de acuerdo a las
siguientes reacciones:

S2- + HCl ------- H2S (g) (olor característico)

CO32- + HCl ---- CO2 (efervescencia)

Los aniones considerados tóxicos son los que desprenden gases tóxicos como
HCN, COS, AsH3, durante su reacción con ácidos o con agentes oxidantes.
Los aniones NO2- ; NO3- desprenden gases coloreados de menor toxicidad.
• El Científico N.A. Tananáev, subdivide los aniones en los siguiente grupos:

• Grupo I : Aniones oxidantes , MnO4- , CrO4= , NO3 - , NO2 - ,

AsO4 3- , [Fe(CN)6]3- y otros.

•Grupo II : Aniones reductores , Cl- , Br- , I- , S= , SO3 = , S2O3 2- ,

SCN- , AsO33- , [Fe(CN)6]4- , C2O4= , y otros.

•Grupo III : Aniones indiferentes , SO4= , PO43- , BO2- , SiO3 = ,

CO3 = , F- , CH3COO- y otros.

•Veremos por separado las reacciones más comunes de cada

uno de los aniones mencionados en los grupos.
• GRUPO I

•Anión Permanganato (MnO4 -) :

Todos los permanganatos son solubles en agua formando soluciones

púrpuras . Generalmente se emplea el KMnO4.

- Con H2O2 en medio ácido.

2KMnO4 +3 H2SO4 + 5 H2O - 2MnSO4 + K2SO4 + 5O2 + 8H2O

- Con H2S en medio ácido.

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2S -- K2SO4 + 2MnSO4 + 5S + 8H2O

Se obtienen resultados similares con otros agentes reductores en presencia

de H2SO4 diluido, como SO2 , FeSO4 , KI , NaNO2 , H2C2O4
- Con HCl (cc)

2KMnO4 + 16HCl ---- 2MnCl2 + 2KCl + 5Cl2 + 8H2O

- Con H2SO4 (cc)

2KMnO4 + H2SO4 (cc) ---- Mn2O7 + K2SO4 + H2O

Heptóxido de manganeso

4KMnO4 + 4 H2SO4 (ac) -------->4MnO2 + 4KHSO4 + 5O2 + 2H2O

- Con KOH

4KMnO4 + 4KOH 4K2MnO4 + 2 H2O + O2

Manganato de potasio

- Acción al calor

2KMnO4 ∆ K2MnO4 + MnO2 + O2

• Anión Cromato (CrO4=)

Los cromatos son sólidos coloreados, que cuando son solubles

en agua dan soluciones amarillas.. En presencia de ácidos
inorgánicos diluidos los cromatos se convierten en dicromatos.

2 K2CrO4 + 2HCl K2Cr2O7 + H2O + 2KCl

- Con BaCl2

K2CrO4 + BaCl2 BaCrO4 + 2KCl

- Con AgNO3

K2CrO4 + 2AgNO3 Ag2CrO4 + 2 KNO3

- Con Pb(C2H3O2)2

K2CrO4 + Pb(C2H3O2)2 PbCrO4 + 2KC2H3O2

- Con H2S

2K2CrO4 + 3H2SO4 K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O

K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4 ---Cr2(SO4)3 + 3S + K2SO4 + 7H2O

- Con HCl (cc)

K2CrO4 + 14HCl 2KCl + 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 7H2O

Anión Nitrato NO3 :

La mayoría de los nitratos son solubles en agua a excepción de las sales

básicas de bismuto y mercurio.

- Con Cu y H2SO4
2NO3- + 5 H+ + 3 Cu ---- 3Cu2+ + 4 H2O + 2 NO

Con Fe2SO4

6Fe2+ + 2NO3- + 8H+ ---- 6Fe3+ + 2NO + 4H2O

NO + Fe2+ + SO42- ----- [Fe(NO) SO4]

- Reducción a NO2-

NO3- + Zn + 2CH3COOH NO2- + Zn2+ + 2CH2COO- + H2O

-- Anión Nitrito (NO2-) :

Todos los nitritos son solubles en agua.

Con los ácidos . Descomponen todos los nitritos dando lugar a la formación
de un gas pardo de NO2.

2NO2- + 2H+ ------ 2HNO2

2HNO2 ------- NO2 + NO + H2O

- Con KMnO4

5NO2- + 2MnO4- + 6H+ ----- 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O

- Anión Arseniato (AsO4-3) :

- Con el H2S

H3AsO4 + H2S H2O + H2AsO3S (Ac. Tioarsénico)

- Con AgNO3

Na2AsO4 + 3AgNO3 Ag2AsO4 + 3 NaNO3

- Con Mezcla magnesiana

Na2HAsO4 + MgCl2 + NH4OH Mg(NH4)AsO4 + H2O + NaCl

Arseniato amónico magnésico
- Con solución de molibdato de amonio

Na2HAsO4 + 12 (NH4)2MoO4 + 23 HNO3 ----------------

(NH4)2[AsMo12O40] + 21 NH4NO3 + 2NaNO3 + 12 H2O

- Con KI

H3AsO4 + 2KI ------ K3AsO3 + I2 + H2O

-Reducción a NO2-

NO3- + Zn + 2CH3COOH NO2- + Zn2+ + 2CH2COO- + H2O

- Con Zn2+

Zn2+ + [Fe(CN)6]3- ----- Zn3[Fe(CN)6]2

pp amarillo
-Con el CuSO4

CuSO4 + [Fe(CN)6]3- ---- Cu3[Fe(CN)6]2

pp verde
-GRUPO II

-Aniones Halogenuros (Cl- , Br- ) :

Son poco solubles los cloruros y bromuros de Ag, Hg22+ , y Pb2+ , así como las
sales básicas de los cloruros de Bi, Sb y Sn; los demás cloruros son bien
solubles.

- Con AgNO3

Ag+ + Cl- ---- AgCl

Ag+ + Br- --- AgBr

-Con NH4OH

AgCl + NH4OH ----- [Ag(NH3)2] + + Cl- + 2H2O

El Bromuro disuelve mal en NH4OH. Son insolubles en HNO3.

- Con H2SO4

NaCl + H2SO4 ------ NaHSO4 + HCl

NaBr + H2SO4 ----- NaHSO4 + HBr

- El AgBr se descompone al tratarlo con Zn

2AgBr + Zn ---- Zn2+ + 2Br- + 2Ag

- Con el K2Cr2O7 en presencia de H2SO4

4NaCl + K2Cr2O7 + 6H2SO4 ----2CrO2Cl2 + 2KHSO4 +

4NaHSO4 + 3H2O

Compuesto volátil de cloruro de cromilo.

CrO2Cl2 + 4OH- ----- CrO42- + 2Cl- + 2H2O

-Anión Sulfuro (S2- ) :

Proviene del H2S que es un ácido débil.

- Con AgNO3
2 Na2S + AgNO3 ------ Ag2S + 2 NaNO3

insoluble en NH4 OH , soluble en HNO3 caliente

- Con H2SO4 o HCl

Na2S + H2SO4 ----- Na2SO4 + H2S

FeS + 2HCl ------ FeCl2 + H2S

H2S + Pb(CH3COO)2 ----- PbS + 2 CH3COOH

H2S + Na2PbO2 ------- PbS + 2NaOH

- Con I2

S2- + I2 ------- S + 2I-

- Con KMnO4

S2- + KMnO4 + H2SO4 MnO(OH)2

-Anión Sulfito (SO32-) :

Sólo los sulfitos de metales alcalinos son solubles en agua, los otros sulfitos
son solubles en ácidos como el HCl.

- Con BaCl2

Ba2+ + SO32- ------ BaSO3 (pp blanco )

- Con AgNO3

SO32- + AgNO3 ----- Ag2SO3 (pp blanco)

- Con ácidos

BaSO3 + 2H+ ----- Ba2+ + SO2 + H2O

SO2 + I2 + 2H2O ---- 4H+ + SO42- + 2I-

Decolora la solución de I2.

- Anión Tiosulfato (S2O32-) :

Los tiosulfatos de los metales alcalinos, Sr , Zn , Cd, Ni , Co , Mn y Fe II son

solubles en aguas, los demás tiosulfatos son poso solubles.

- Con BaCl2

BaCl2 + S2O32- -------- BaS2O3 pp Blanco

- Con AgNO3

AgNO3 + S2O32- ---- Ag2S2O3

Ag2S2O3 + H2O ---- Ag2S + 2H+ + SO4 2-

- Con ácidos

S2O32- + 2H+ ------- H2S2O3

H2S2O3 -------- H2O + SO2 + S

- Con solución de Yodo

2S2O32- + I2 ------ S4O62- + 2I-

se decolora la solución anión tetrationato

- Con FeCl2

FeCl2 + Na2S2O3 ----- Na[Fe(S2O3)2]

sol. Violeta oscuro
- Con el FeCl2

FeCl2 + Na2S2O3 ------- Na[Fe(S2O3)2]

sol. Violeta oscuro
Solución inestable, ya que el Fe III se reduce a Fe II

2Fe3+ + 2S2O32- ------- 2Fe2+ + S4O32-

•-Anión Tiocianato o sulfocianuro (SCN-) :

Las de tiocianato son bien solubles en agua, excepto las sales de Ag, Cu I y
Hg II. La sal de Pb es poco soluble.

- Con AgNO3

Ag+ + SCN- ------ AgSCN pp blanco

Anión Tiocianato o sulfocianuro (SCN-) :

Las de tiocianato son bien solubles en agua, excepto las sales de Ag, Cu I y
Hg II. La sal de Pb es poco soluble.

- Con AgNO3
Ag+ + SCN- ------ AgSCN pp blanco

- Con Hg(NO3)2
Hg2+ + 2SCN- ---- Hg(SCN)2

Hg(SCN)2 + 2SCN- ------ [Hg(SCN)4]2-

-Con iones de Fe3+

Fe3+ + 3SCN- ------ Fe(SCN)3

- Con H2SO4 (ac)

SCN- + 2H+ + H2O --- NH4+ + COS tóxico

oxisulfuro de carbono

- Con sales de Cu

2SCN- + 2Cu2+ + SO2 + 2H2O ---- 2CuSCN + SO42- + H+

- Con Zn metálico

Zn + SCN- + 3H+ ------ Zn2+ + H2S + HCN

Reacción tóxica.
-Anión AsO33- :

-Todos los compuestos de As son tóxicos.

- Con el H2S

2AsO33- + 6H2S ------ 2 As2S3 + 6H2O

2AsCl3 + 3H2S ----- As2O3 + 6HCl

2Na3AsO3 + 6HCl + 3H2S ---- As2S3 + 6NaCl + 6H2O

- Con AgNO3

Na3AsO3 + 3AgNO3 ----- Ag3AsO3 + 3NaNO3

- Con solución de I2

H3AsO3 + I2 + H2O ------ H3AsO4 + 2HI

Se decolora la solución

Anión Ferrocianuro [Fe(CN)6]4- : o hexacianoferrato II

Sólo son solubles las sales de los metales alcalino y alcalinotérreos. El resto
de sales son insolubles en agua y en ácidos fríos diluidos

- Con el AgNO3
4Ag+ + [Fe(CN)6]4- ------ Ag4[Fe(CN)6] pp blanco
insoluble en HNO3 diluido y en NH3

- Con sales de Fe III

4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- ----- Fe4[Fe(CN)6]3 .

Es soluble en HCl cc.
- Con sales de Cu

2Cu2+ + [Fe(CN)6]4- ------ Cu2[Fe(CN)6] pp pardo-rojizo

- Con sales de Zn

3Zn2+ + 2K+ + 2[Fe(CN)6]4- ---- K2Zn3[Fe(CN)6]2 pp blanco

- Con el FeSO4

FeSO4 + [Fe(CN)6]4- ----- Fe2[Fe(CN)6] pp blanco

-Con H2SO4 diluido

[Fe(CN)6]4- + H+ ------- Fe2+ + 6HCN

- Con H2SO4 cc descompones por calentamiento todos los
ferrocianuros.

[Fe(CN)6]4- + 12H+ + 6H2O -----Fe2+ + 6NH4+ + 6CO

• Anión Oxalato C2O42- :

Son solubles solo las sales de los metales alcalino de Mg, el resto es poco
soluble en agua , pero solubles en ácidos minerales.

•- Con BaCl2

• C2O42- + BaCl2 ---- BaC2O4 pp blanco

•- Con AgNO3
Ag+ + C2O42- ------ Ag2C2O4 pp blanco
Anión Oxalato C2O42- :

Son solubles solo las sales de los metales alcalino de Mg, el resto es poco
soluble en agua , pero solubles en ácidos minerales.

- Con BaCl2
C2O42- + BaCl2 ---- BaC2O4 pp blanco

- Con AgNO3

Ag+ + C2O42- ------ Ag2C2O4 pp blanco

- Con KMnO4

KMnO4 + 5C2O42- + 16H+ --- 2Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2

- Con el H2SO4 CC

H2C2O4 H2O + CO2 + CO

H2SO4
El H2SO4 durante el calentamiento extrae agua del ácido oxálico,
desprendiéndose volúmenes iguales de CO2 y CO.
GRUPO III

Anión Sulfato (SO42-) :

Las sales de sulfatos son bien solubles en agua excepto las sales
de Ba, Sr , Pb y Ca.

-Con BaCl2

SO42- + BaCl2 ---- BaSO4 pp blanco

-Con sales de Sr.

Sr2+ + SO42- ----- SrSO4 pp blanco

- Con sales de Pb

Pb2+ + SO42- -------- PbSO4 pp blanco

- Con AgNO3

AgNO3 + SO42- ------ Ag2SO4 solución blanca

Reacciones con el anión CO3=

- Procedente del ácido carbónico.

Es incoloro. Los carbonatos de metales alcalinos presentan

reacciones alcalinas. Son solubles los carbonatos de K, Na y
NH4 .
-Con el BaCl2 forma un pp blanco.

BaCl2 + CO3= ----- BaCO3

- Con el AgNO3 forma un pp blanco

AgNO3 + CO3= ----- Ag2NO3

Ag2CO3 ▲ Ag2O + CO2

Ag2CO3 + 2HCl ---- AgCl + H2CO3

- Los ácidos descomponen a los carbonatos:

CO3= + 2H+ ---- H2CO3

H2CO3 ---- H2O + CO2

• Reacciones de los Iones PO43-

Procede del ácido procedente de H3PO4, ácido trifásico, da 3 series de sales :

Fosfatos : Na3PO4 , Ca3(PO4)3 , AlPO4 y otros

Hidrofosfatos : Na2HPO4 , CaHPO4 y otros

Dihidrofosfatos : NaH2PO4 , Ca(H2PO4)2 y otros

-Son solubles los fosfatos de metales alcalinos y de amonio, así como, los
dihidrofosfatos de los metales alcalinotérreos. Las demás sales son insolubles
en agua. Son solubles en ácidos minerales y en ácido acético.

- Con el BaCl2 forma un pp blanco

BaCl2 + HPO42- ------ BaHPO4

- en presencia de un álcalis ó de NH4OH

3Ba2+ + 2HPO42- + 2OH- ----- Ba3(PO4)2 + 2H2O

- Con el AgNO3 forma un pp amarillo

AgNO3 + PO43- Ag3PO4

soluble en HNO3 y NH4OH

- Con mixtura magnesiana (MgCl2 + NH4Cl+NH3 ) forma un pp cristalino.

HPO42- + NH4OH + Mg2+ MgNH4PO4 + H2O

- Con el (NH4)2MoO4 en HNO3 forma un pp cristalino amarillo

PO43- + 3NH4+ + 12 MoO42- + 24 H+ --- (NH4)3[PMo12O40]

Fosfomolibdato de Amonio
•Anión CH3COO-

Procede del ácido acético. Los acetatos son casi todos bien solubles
en agua. El AgAc es menos soluble que otros y algunas sale básicas
son poco solubles, como el complejo [Fe3(CH3COO)60]OH.

•Con el H2SO4

CH3COO- + H2SO4 ------- CH3COOH + SO4=

•Con el C2H5OH

CH3COONa + H2SO4 ------- Na2SO4 + 2CH3COOH

CH3COOH + C2H5OH ------- CH3COOC2H5 + H2O

• Con el FeCl3 se forma una solución compleja de color pardo
rojiza.
FeCl3 + CH3COONa ------ [Fe(CH3COO)60]OH

• Reacciones de los Aniones B4O72- y BO2-

Los boratos solubles son los formados con los metales alcalinos.
El más importante es el Na2B4O7.10H2O (Borax).

-Con el BaCl2 forma un pp + blanco

B4O72- + 3H2O -------- 2BO2- 2H3BO3

Ba2+ + 2 BO2- ------- Ba(BO2)2

• Reacciones con el F-

• El ion F- reacciona con el SiO2 y con los silicatos desprendiendo fluoruro

de silicio SiF4. Este se puede obtener

SiO2 + 4HF ----- 2H2O + SiF4

CaSIO3 + 6HF ---- CaF2 + 3H2O + SiF4

- Con el BaCl2 forma un pp blanco

BaCl2 + F- ---- BaF2

soluble en ácidos minerales y en sales de amonio

•Con el CaCl2 forma un pp blanco

CaCl2 + F- -------- CaF2

poco soluble en ácidos minerales e insoluble en ácido acético
•Reacciones del anión SiO32-

El anión silicato forma sales solubles en agua como el Na2SiO3 y K2SiO3.

• Las soluciones de los silicatos son incoloras

•Con el BaCl2 forma un pp blanco

BaCl2 + SiO32- ----- BaSiO3

• Con el AgNO3 forma un pp amarillo

AgNO3 + SiO32- ----- Ag2SiO3