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PIROMETALURGIA
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PIROMETALURGIA
La extracción por esta vía consiste en un
proceso que consta de las siguientes etapas:
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PIROMETALURGIA
Producción de Cu
vía sulfuros, ruta
pirometalúrgica
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Tostación oxidante permite la obtención de óxidos a partir de sulfuros
y/o sulfatos:
Cu2S + 3/2O2 Cu2O + SO2
2CuSO4 Cu2O + 2SO2 + 3/2O2
2CuFeS2 + 13/2O2 2CuO + Fe2O3 + 4SO2
Tostación clorurante permite obtener cloruros u óxidos desde sulfuros
o metales:
Cu2O + 2HCl(gas) 2CuCl + H2O(gas)
Tostación sulfatante permite oxidar parcialmente un sulfuro a sulfato. La
calcina lixivia y se sigue la ruta hidrometalúrgica
Cu2S + SO2 3O2 + 2CuSO4
2CuS + 7/2O2 CuO*CuSO4 + SO2
2CuFeS2 + 4O2 CuSO4 + FeSO4 + SO2
Tostación reductora: un óxido se reduce a metal en una atmósfera con
un reductor gaseoso como CO, H2, etc.
Cu2O + CO 2Cu + CO2
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Las condiciones fundamentales para tostación
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Reactores de Tostación
Tostador de pisos
El tostador de hogar múltiple es un
recipiente cilíndrico revestido de material
refractario con dimensiones de 6 m de
diámetro y una altura de 15 m, adaptado
con 7 ó 12 hogares refractarios.
Los minerales sulfurados se alimentan en
la parte superior del tostador, el sólido es
desplazado en la superficie del hogar
mediante un sistema de rastra, este
movimiento además provoca que el sólido
caiga al hogar inferior. Las rastras cuentan
con un sistema motriz conectado a un
vástago giratorio central que se encuentra
refrigerado con agua.
El aire para la tostación entra por el fondo
del tostador y sube en contracorriente
con la carga sólido descendente hasta
dejar finalmente el reactor a través de un
conducto de humos superior.
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Tostador de lecho fluidizado
La tostación se basa en que el aire inyectado a
través de un lecho de sólidos finos tiende a elevar
las partículas.
A velocidades moderadas, las partículas pueden
estar permanentemente suspendidas en un lecho
fluidizado mientras que a velocidades altas, las
partículas se pueden transportar fuera del reactor
junto a los gases de salida.
En ambos casos las partículas se rodean por aire.
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FUSIÓN
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aCu 2 S aFeO
a 1200 oC K 15850
aCu 2O aFeS
aCu 2 S
1 aFeO 0.3 aCu 2O 1.9 x10 5
a FeS
Reacciones en la fusión:
Fusión cambio de estado rx son subproductos
Descomposiciones piríticas
azufre
Especie Reacción pirítico Temp.
Transf.
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Cu en la
CARGA
CuO, CuSO4 FUSIÓN Cu2S(MATA)
CuOCuSO4
CuOFe2O3
CuFeS2
pCuS y pFeS2 son altas CuS y FeS2 son inestables
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Horno de reverbero: Sistema de fusión tradicional.
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Este es un horno que trabaja cerrado y debido a las
características de su revestimiento interior el calor se
concentra favoreciendo el uso de la energía para lograr su
fusión.
El concentrado ya fundido se separa en dos fases:
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CONVERSIÓN
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2/3 {FeS} +(O2) = 2/3 {FeO} + 2/3 (SO2) G°T = -86000 + 13.55T [cal]
Rx muy exotérmica, exoentrópica y muy espontánea con la relación
FeS a FeO = 1 gran generación de escoria
El FeO es un óxido básico termodinámicamente inestable y en presencia de aire
se oxida rápidamente a Fe3O4.
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Para minimizar la actividad química del FeO contactar con un óxido ácido que
no interfiera con el proceso.
El óxido que cumple con estos requisitos es la sílice, SiO2, el cual tiende a
acomplejar al FeO como ortosilicato ferroso, 2FeO-SiO2 (fayalita).
La alta agitación generada por el aire inyectado para las oxidaciones, la escoria
contiene gotas de mata y metal blanco (Cu2S) emulsionadas un incremento de
las pérdidas de cobre por atrapamiento mecánico (pérdidas físicas)
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El segundo soplado sólo genera Cu como fase condensada no hay generación
de escoria.
En la zona de toberas se forma Cu2O que disuelve refractarios el soplado a
blister es la etapa de mayor desgaste de la manpostería.
Esto junto con la evidencia experimental de que la sílice contribuye a la formación
de cromitas de cobre, justifican el hecho de que en la segunda etapa de
conversión se genere una pequeña cantidad de óxidos que forman una pequeña
cantidad de escoria que sobrenada el baño de cobre fundido.
Reacciones Secundarias
Heterogéneas: La más importante es la de escorificación del FeO formado en
el primer soplado, es decir la formación de fayalita:
2{FeO} + <SiO2> = {<2FeO-SiO2>}
G°T<> = -26000 + 13.50T [cal]
G°T{} = -4000 + 12.03T [cal]
La segunda reacción de interés es la oxidación del óxido ferroso a magnetita de
acuerdo a: 6{FeO} + (O2) = 2<Fe3O4>
G°T = -149240 + 59.80T [cal]
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Homogéneas:
Rx’s en fase gaseosa. Los gases en la atmósfera del convertidor: i) N2 del aire
de soplado, ii) O2 que no reaccionó, iii) SO2 producto de las etapas de soplado,
iv) H2O del aire, carga fría, fundente y v) SO3.
Las reacciones más importantes son las del sistema S-O
½(S2) + (O2) = (SO2)
2(SO2) + (O2) = 2(SO3)
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Fases presentes en la conversión
Gas: Se ha supuesto ideal por lo que es termodinámicamente conocida. Las
presiones de operación al interior de un convertidor oscilan entre 1 y 2 atm.
Mata: Discutida y analizada en el capítulo de fusión.
En primer lugar aparecen los elementos del VIA y VA (O, S, Se, Te, As, Sb, Bi);
también se hayan los elementos del grupo VIII triadas del Fe (Fe-Ru-Os), del
Co (Co-Rh-Ir) y del Ni (Ni-Pd-Pt).
En estado líquido el blister es una mezcla eutéctica constituida por una solución
sólida en la que están disueltos en el cobre los metales nobles y pequeñas
cantidades de otros elementos.
Cu Fe S O As Bi Pb Sb Zn Au Ag
98.5-99.5 0.1 <0.1 0.5-0.8 <0.3 <0.01 <0.1 <0.3 0.005 <0.01 0.01
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Convertidor Teniente (fusión en baño)
Fusión en baño incorporar directamente a un baño fundido el material a fundir
La tecnología Teniente es una alternativa intermedia entre fusión convencional y
fusión autógena. Usa el calor de la conversión de una ‘mata semilla’ (baja ley
alto contenido de hierro) para fundir concentrados en un convertidor PS modificado.
Alimentación húmeda:
•Carga Fría Gases
•Fundente (Cuarzo)
•Carbón
Concentrado inyección
Escoria
Aire y oxígeno
Escoria
Metal Blanco
75% Cu
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RAF
REFINACIÓN A FUEGO
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CONVERSIÓN
Cobre Blister (98.5-99.5% Cu)
0.05% S - 0.5% O2 formación de ampollas
0.01% S + 0.01% O2 = 3 cm3 SO2/cm3 Cu
ER Cu: 99.99%
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Refino a fuego
Objetivo refinar el cobre blister proveniente de la conversión para satisfacer las
calidades de producto requeridas por la Refinería.
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El proceso está constituido por las siguientes etapas:
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Etapa de reducción: El objetivo es disminuir el oxígeno contenido en
el cobre mediante un reductor hasta alcanzar un nivel adecuado para
iniciar el proceso de moldeo (500 ppm).
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Esquematización proceso RAF
Gases
SO 2
Escorio
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Oxidación
Reacciones de Pirorrefinación (RAF) Acomplejamiento
Reducción
Oxidación:
½ (O2) = [O]{Cu} G½O2 = -20710 + 4.57TlogXO + 10.87T [cal] (1100-1500 °C)
Cuando hay 1% atómico XO = 0.01 y G½O2 = -20710 + 1.72T [cal]
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Acomplejamiento
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Remoción de As y Sb a escala industrial por inyección con lanza
Remoción de ~ 98 % As
Remoción de ~ 80% Sb
El As se remueve más
fácilmente que Sb
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Reducción
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FUSIÓN
FLASH
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Dada la fina granulometría de los concentrados de cobre, existe la
posibilidad de fundirlos en “suspención”
Ventajas
Desventajas
FUSIÓN FLASH =
+
Fundentes
+
Aire caliente u O2 o (mezcla) al interior de un horno
tipo hogar caliente
Cámara de
combustión
(torre flash)
Salida de gases
efluentes
recuperar calor
y polvos
Escoria
Mata a Conversión
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Quemador de Concentrado
Concentrado seco
+ escorificantes
Aire precalentado
(aire + O2)
Aire de
distribución
Llama Flash
Horno Flash Inco
La fusión flash Inco consiste en Este diseño produce
alimentar horizontalmente O2 una llama de tempe-
industrial + concentrado seco y
fundente (a través de
ratura alta sobre el
quemadores) a un horno de área total del hogar.
solera caliente a 1500 K.
No usa combustible
El O2 y el concentrado
fósil toda la ener- producen: una mata líquida
gía se obtiene por con 50% Cu, una escoria
la oxidación del Fe y S líquida con 1% Cu y gases
con 70 – 80% vol de SO2.
del concentrado.
Detalles de construcción:
Quemadores de
concentrado: 2 en
cada culata Escoria
Mata
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FIN
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