La energía libre de Gibbs (ΔG):

Un indicador de espontaneidad
 En sistemas abiertos (por ejemplo: los sistemas
biológicos) se requiere una nueva función de estado que
incluya tanto energía como entropía.

La variación de energía libre de Gibbs (ΔG) es la

función de estado que mejor describe la segunda ley en
estos sistemas.

∆G= ∆H – T. ∆S
∆G: diferencia de energía libre
∆H: diferencia de entalpía
∆S: diferencia de entropía
T : temperatura absoluta ( en K)
Conceptualmente podemos definir ∆G como la
fracción de variación total de energía que es
capaz de efectuar trabajo a medida que el
sistema tiende al equilibrio, a P y T constantes.

∆G= - w ( trabajo máximo)

Cuanto más alejado esté el sistema del equilibrio,

más trabajo podrá realizar (Los sistemas
vivientes se encuentran alejados del equilibrio
para poder realizar trabajo).
Una nueva forma de enunciar la segunda ley (la
más importante para nuestros fines) sería:
“Dado un sistema abierto, el criterio para que
un proceso sea espontáneo a P y T constantes,
es que ∆G sea negativo".

∆G < 0 Proceso exergónico

∆G > 0 Proceso endergónico
En el equilibrio, ∆G= 0
La energía libre (ΔG)…
La célula tiene como objetivo realizar
trabajo a partir de las entalpías de los
substratos.

La energía libre de Gibbs (ΔG), se

define como aquella parte de la energía
total de un sistema que puede
convertirse en trabajo en condiciones
isotérmicas.
 ∆G = ∆H - T∆S

La energía libre de Gibbs representa la cantidad máxima de

energía que puede entregar un mol de substrato cuando se oxida
en condiciones isotérmicas.

Por ejemplo, considere la reacción:

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H20

ΔGº = -2867 kJ/mol

ΔHº = -2813 kJ/mol
ΔSº = +0,18 kJ/(mol.ºK)
T.ΔS = +54 kJ/mol)

ΔGº y ΔHº tienen valores negativos dado que son perdidos por el
sistema, mientras que ΔS tiene un valor positivo ya que la entropía
del estado final el más grande que la del estado inicial: CO2 y H2O
son dos moléculas más simples que la glucosa.
La oxidación (catabolismo) de la glucosa, como todas las oxidaciones es
un proceso exergónico, espontáneo e irreversible (para volver a hacer
glucosa, sería necesario agregar energía).

6 CO2 + 6 H20  C6H12O6 + 6 O2

ΔGº = +2867 kJ/mol

ΔHº = +2813 kJ/mol
ΔSº = -0,18 kJ/(mol.ºK)
T.ΔS = -54 kJ/mol)

En el caso de la formación de glucosa (anabolismo), el término entropía

es negativo dado que la entropía disminuye cuando se transforme
elementos simples como CO2 y H2O en glucosa, por lo que el signo de
ΔGº y de ΔH son positivos (la energía interna a aumentado).
 Una reacción exotérmica (∆H < 0) no
necesariamente es espontánea (∆G < 0)

∆G = ∆H - T·∆S

Por ejemplo:
Si la reacción A  B, a 100°C, tiene una entalpía ∆H = - 40
kJ·mol-1 (exotérmica) y ∆S = -120 J·K-1·mol-1, se tiene que:

∆G = - 40·000 - 373·(-120) = + 4.76 kJ·mol-1 (endergónica)

 ENERGÍA LIBRE...

Criterio de espontaneidad: ΔSuniv > 0

¿No podríamos disponer de un criterio de espontaneidad

expresado sólo en función de las propiedades del sistema?

Supongamos que P y T son constantes:

qsist = qp = ΔHsist ; qalrededores = -qsist = -ΔHsist

q alrededores  ΔH sist.
Salrededores  
T T
ΔH sis
S univ  Ssis   0 ; TSsis  ΔH sis  0 ; ΔH sis  TSsis  0
T
 ΔHsis – T.ΔSsis < 0
Energía libre • Función de estado
de Gibbs (G) • Propiedad extensiva
G = H – TS • Unidades: J

ΔG = ΔH – TΔS

• Si ΔG < 0 proceso irreversible (espontáneo)

• Si ΔG > 0 proceso no espontáneo
• Si ΔG = 0 proceso reversible (equilibrio)

A Presión y Temperatura constantes, el sentido del cambio

espontáneo es el sentido de la disminución de G.
Josiah Willard Gibbs
(1839-1903)
 G = H – TS

H S G ¿Espontáneo?

– + – Sí
– si H>TS (T bajas) Sí
– –
+ si H<TS (T altas) No
+ si H>TS (T bajas) No
+ +
– si H<TS (T altas) Sí
+ – + No
 Energía libre estándar de formación ( ΔGfº) de una sustancia:
Variación de energía libre estándar de reacción para la formación de un
mol de la sustancia a partir de sus elementos en su estado más estable.
(Unidades: J/mol)

G o    prod G of (prod)    reac G of (reac)

prod reac

Si ΔGº < 0 reactivos  productos: espontánea

Si ΔGº > 0 reactivos productos: no espontánea
(reactivos ← productos: espontánea)
Si ΔGº = 0 estado de equilibrio: reactivos = productos

ΔHfº ΔHº
Sº ΔGº = ΔHº – TΔSº
ΔSº
 Desde un punto de vista microscópico…
La reacción se debe a la variación de la composición del sistema en función
del tiempo, de manera tal que los reactivos desaparecen para generar
productos.
Descompongamos las diversas etapas de la reacción A+B  C (isotermas)

1 2 3 4
G°A + G°B GA + GB GA + GB + GC G°C

t0 t1 t2 t∞
 Desde un punto de vista termodinámico…
Un mol de A pasa de 1-> 2; de G°A a GA por lo que varía ∆G

Se trata del trabajo de expansión del gas A -> GA-G°A= ∆G = -W , es

decir: V V
dV V 
G    PdV   RT    RT ln  
1 2 Vo Vo
V  Vo 
G°A + G°B GA + GB V V0
G  G   RT ln 0  RT ln
V V
V0
G  G  RT ln
V
donde P
G  G  RT ln 0
P
t0 t1  C
G  G  RT ln 0
C
 El equilibrio químico
Ciertas reacciones se encuentran equilibradas, así:
H2 + I2  2HI A 1000ºK se observa :
nI2+H2
nHI

t0 t1 t2

t’2

nHI

nI2+H2
t’0 t’1 t’
Dada una reacción de equilibrio genérica,
aA + bB  cC + dD

∆G = ∆Go + RT·ln [C] c ·[D]d

[A]a ·[B]b

el ∆G es función de las concentraciones

de los reactantes y de los productos.
 aA + bB  cC + dD
∆G = ∆Go + RT·ln [C] c ·[D]d

[A]a ·[B]b

¿Qué es el ∆Go ?
 aA + bB  cC + dD

∆G = ∆Go + RT·ln [C]

C c ·[D]
D d

B b
A a ·[B]
[A]
Si la concentración de los reactantes y de los
productos son de 1 M, se tiene que:

∆G = ∆Go 1 c ·1d
+ RT·ln a b
1 ·1
Cualquiera que sea el valor de los coeficientes
estequiométricos a, b, c, d, resulta, en éste caso:

∆G = ∆Go
 aA + bB  cC + dD

∆G = ∆Go + RT·ln [C] c ·[D]d

[A]a ·[B]b

El valor de ∆Go puede calcularse a

partir de la constante de equilibrio.
 aA + bB  cC + dD

∆G = ∆Go + RT·ln [C] c ·[D]d

[A]a ·[B]b
Si en el equilibrio ∆G = 0, entonces:

0 = ∆Go + RT·ln [C] c ·[D]d

[A]a ·[B]b
Estando el sistema en equilibrio, las concentraciones de los
reactantes y de los productos son las concentraciones de
equilibrio, es decir:

∆Go = - RT·ln K
 aA + bB  cC + dD
En resumen, si los reactantes y los productos
tienen una concentración de 1 M,

∆G = ∆Go
Si el sistema está en equilibrio,
∆G = 0

Pero si el sistema no se encuentra en equilibrio y todas las

concetraciones son distintas de 1 M, ¿cómo se establece
si una reacción se mueve hacia la derecha o hacia la
izquierda?
 aA + bB  cC + dD
[C] c ·[D]d
ΔG = ΔGo + RT·ln
[A]a ·[B]b

Se si indica con la letra Q al cuociente:

[C]c ·[D]d
= Q
[A] ·[B]
a b

Siendo ΔGo = - RT ln K,
ΔG puede quedar expresado como:

ΔG = - RT ln K + RT·ln Q
 Si el valor del cuociente Q/K es mayor que 1
el ΔG es positivo (la reacción no es espontánea)

Si el valor del cuociente Q/K es menor que 1

el ΔG es negativo (la reacción es espontánea)

Q
ΔG = RT·ln
K
aA + bB  cC + dD

ΔG = - RT ln K + RT·ln Q
 El equilibrio químico
H2 + I2 2HI
P
G  G  RT ln 0
0
GH 2  GH0 2  RT ln PH 2 id. I2 y HI
P
G  2GHI  GH 2  GI 2  2GHI
0

 GH0 2  GI02  RT 2 ln PHI  ln PH 2  ln PI 2 
 PHI2 

G  G RT 2 ln PHI  ln PH 2  ln PI 2
0
  G  RT  ln 
0
 PH PI


 2 2 
En el equilibrio la reacción se detiene, ∆G=0 por lo que -∆G0= RT lnK

PHI2 C HI2 2
a HI
con ∆G0= ∆H0-T∆S0 y K  o o
PH 2 PI 2 C H 2 C I 2 a H 2 a I 2
a cCa dD
En general aA + bB cC+ dD K  a b
a Aa B

Las tablas (al final del apunte) contienen datos de ∆G° de

substancias puras en su estado estándar.
 El equilibrio químico
H2 + I2 2HI
Pero…¿Cómo se calcula la constante de equilibrio?

∆H0 = 2∆H2980HI - ∆H2980H2 - ∆H2980I2 =2*26,5 - 0 - 62,4= -9,4 kJ

∆S0 = 2S0HI - S0H2 - S0I2 =2*206,3 - 130,6 - 260,6 = +21,4 J.K-1

∆G0 = -9400 - 298*(+21,4) = -15777,2 J

-∆G0 = RT lnK  15777,2=8,314*298*lnK  lnK=6,37

K= e6,37 = 584
2
PHI
K  584
PH2PI2
 Equilibro y Energía Libre ΔG
Toda transformación espontánea implica la disminución
de la energía libre.
La energía libre G = H - TS de un sistema evoluciona siempre que
ΔG< 0. El sistema estará en equilibrio si ΔG= 0
La energía libre G cambia mientras ocurre la reacción.
Reacción total Reacción en Reacción
G G equilibrio imposible
G G°prodt
G°réact G°réact .
.
ΔG°R<<0 . ΔG°R ΔG°R>>0

G°prodt
G°réact
G°prodt ΔG=0 .
.
.

El avance de la reacción está limitado por la posición del

equilibrio.
 Influencia de la temperatura
Si se quiere modificar la temperatura de trabajo, será necesario
corregir los datos a 298K (25°C). Calculemos HI a 373K (100°C)

Para la entalpía : H(T2) = H(T1) + Cp*(T2-T1)

es decir, ΔH°(T2) = ΔH°(T1) + ΔCp*(T2-T1)
ΔH°(373K) = -9,4 kJ + (2*29,1 - 28,9 -36,9 )*75*10-3kJ=- 10,0 kJ

Para le entropía: S°(T2) = S°(T1) + Cp[ln(T2)-ln(T1)]

es decir, ΔS°(T2) = ΔS°(T1) + ΔCp*[ln(T2)-ln(T1)]
ΔS°(373K) =21,4 + (2*29,1- 28,9 - 36,9 )*[ln(373)-ln(298)] = 19,7 J/K

ΔG °(373K) = ΔH°(373K) - TΔS°(373K)

=-10,0-373*(19,7)*0,001= -17,3 kJ  K=266
El valor de la constante de equilibrio ha cambiado de 584 a 266.
 Las modificaciones del equilibrio
Toda modificación de una variable de estado conlleva a una
modificación del sistema que lo conduce hacia un nuevo equilibrio.
EL Principio de Le Châtelier permite predecir el sentido de la variación:
« Un sistema en equilibrio que se somete a una variación de una de sus
variables de estado, reaccionará en el sentido de reducir o anular dicha
variación»

Influencia de la presión : Un aumento de la presión

lleva al sistema a moverse en la dirección que le haga
disminuirla.
Ejemplos : N2g + 3H2g 2NH3g
Si P aumenta, la reacción se mueve hacia NH3
H2g + I2g 2HIg
P no influye en el equilibrio
Henry LE CHÂTELIER (1850-1936)
 Las modificaciones del equilibrio
Principio de Le Châtelier
« Un sistema en equilibrio que se somete a una variación de una de sus
variables de estado, reaccionará en el sentido de reducir o anular dicha
variación ». Es decir, si un sistema en equilibrio es perturbado, el
sistema evoluciona para contrarrestar dicha perturbación, llegando a un
nuevo estado de equilibrio.

Influencia de la temperatura : Un aumento de la

temperatura lleva al sistema a evolucionar en la dirección
que absorba calor, es decir, en el sentido endotérmico (e
inversamente: disminución T => sentido exotérmico)

Ejemplos :N2g + 3H2g 2NH3g ∆H°R= - 92,2 kJ

Si T aumenta, la reacción se mueve hacia el N2 y H2
Si T disminuye, la reacción se mueve hacia el NH3
 Variación de G con la temperatura
Si P es constante, dG = -SdT
Puede ayudarnos a entender porqué ocurren las transformaciones
(transiciones).

La temperatura de transición corresponde a aquella temperatura en la

cual la Energía Libre de Gibbs de las dos fases son iguales.
La dos fases se encuentran en EQUILIBRIO a dicha temperatura.
 Las modificaciones del equilibrio
Principio de Le Châtelier
« Un sistema en equilibrio que se somete a una variación de una de sus
variables de estado, reaccionará en el sentido de reducir o anular dicha
variación »

Influencia de la composición : Agregar un reactivo a un sistema

en equilibrio lleva a la reacción en el sentido de la formación de
productos. (Agregar productos regenerará los reactivos)

En consecuencia, la eliminación de un producto (por volatilización o

precipitación) conlleva al consumo total de los reactivos por
desplazamiento del equilibrio químico.

Ejemplo : H2SO4 + NaCl  NaHSO4 + HCl

AgNO3 + NaCl  Na+ + NO3- + AgCl
 Calculando K a otras temperaturas…
Se puede estimar K a diversas temperaturas a partir de ∆G° a
dichas temperaturas. Esto puede quedar expresado como:
G(T) H(T) S(T)
ln(K)   
RT RT R
H(T ) H(T')  S(T ) S(T') 
ln( K)  ln( K')       
 RT RT '   R R 
Se puede observar que ∆H° varía con T y que el segundo término es
despreciable, por lo tanto:

 H 1 1 
ln( K)  ln( K')     Relación de Van ‘t Hoff
R T' T 

Que corresponde a la relación de Van ‘t Hoff. Ella permite estimar K

a diversas temperaturas a partir de ∆H°. Por ejemplo, para la
síntesis de HI (∆H°=-9,4kJ) se obtiene K (373°K) = 272
Jacobus H. Van't Hoff (1852-1911)
Premio Nobel de Química 1901
 Determinando la composición de
equilibrio
A partir de K, se puede encontrar la composición de equilibrio. Por
ejemplo si K = 4 para CH3COOH + CH3OH  CH3COOCH3 + H2O,
fácilmente se puede calcular la composición de equilibrio.
Si se parte, antes de la mezcla, con n moles de cada reactivo, la
composición de la mezcla será:

Al comienzo de la reacción : n n 0 0 moles

En el equilibrio : n-x n-x x x moles

Por lo tanto K
CH 3COOCH 3 H 2O  x 

2

4

CH3COOH CH 3OH   n  x 
Donde x=±2(n-x), siendo la única solución aceptable x=n.2/3

El avance de la reacción es de 66%.

 La ecuación de Gibbs-Helmholtz
La energía libre de Gibbs se define como:
G = H - TS
Para un proceso que absorbe calor de sus alrededores, a presión y
temperatura constante, se tiene que:

dG  d ( H  T  S ) P ,T  0

La entalpía (H) y la energía interna (U) fueron definidas como:

H  U  P V
dU  q  W  T  dS  P  dV
Por lo tanto:
G  H  T  S  U  P V  T  S
dG  (T  dS  P  dV )  ( P  dV  V  dP)  (T  dS  S  dT )
dG  V  dP  S  dT
 A temperatura constante:  dG 
  V
 dP  T

A presión constante:  dG 
   S
 dT  P

Por lo tanto, la ecuación de Energía Libre a presión

constante se puede escribir de la siguiente manera:

 dG 
G  H T  
 dT 
O lo que es lo mismo:

G  dT  H  dT  T  dG
 Dividiendo por T2 , arreglando los términos, y asumiendo que
matemáticamente se cumple la identidad:

 x  y  dx  x  dy
d    2
 
y y

Se tiene que:

T  dG  G  dT H  dT
2

T T2
Es decir:

 G 
d 
 T    H Ecuación de Gibbs-Helmholtz
dT T2
 La Energía Libre en función de T y P
El equilibrio entre fases sólidas y líquidas se mantiene si se
varía simultáneamente la temperatura y la presión:

GSólidoLíquido  0
GLíquido  GSólido

Para un cambio infinitesimal en la presión y la temperatura:

dG Líquido  dGSólido

Para el sólido y para el líquido se cumple:

dG Líquido   S LíquidodT  VLíquidodP

dG Sólido   S SólidodT  VSólidodP

 La Energía Libre en función de T y P
Para que el equilibrio entre las fases sólida y líquida se
mantenga:

 S LíquidodT  VLíquidodP  dGSólido  S SólidodT  VSólidodP

Expresión que puede escribirse como:

 dP  S Sólido  S Líquido S LíquidoSólido
   
 dT  Equilibrio VSólido  VLíquido VLíquidoSólido

Cómo en el equilibrio ΔG=0, entonces ΔH=TΔS, obteniéndose:

 dP  H LíquidoSólido
  
 dT  Equilibrio T  VLíquidoSólido Ecuación de Clausius-Clapeyron
 La relación de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para
explicar el patinaje sobre hielo:

En el sistema hielo-agua, ΔV SL es negativo. En cualquier sistema

ΔHSL es positivo, por lo que (dP/dT)equilibrio es negativo. Es decir,
un aumento de la presión hace disminuir la temperatura de fusión de
equilibrio.

Si la temperatura de fusión disminuye por debajo del punto de fusión

(0ºC) el hielo se funde transformándose en agua que sirve como
lubricante (lo que permite desplazar el patín).
 dP  H Transformación
  
 dT  Equilibrio T  VTransformación Ecuación de Clausius-Clapeyron
 En el caso particular del agua, los estados de equilibrio entre las
fases sólidas y líquidas pueden representarse en un diagrama
tridimensional cuyas coordenadas son G, T y P, tal como se muestra en

la figura:
 Equilibrio entre una fase gaseosa y una fase
condensada
Si la ecuación de Clausius-Clapeyron se aplica al equilibrio
entre una fase gaseosa y una fase condensada ( sólida o
líquida) entonces el cambio de volumen está dado por:

ΔV= VVapor - Vfase condensada.

Como el volumen de la fase gaseosa es mucho mayor que el

volumen de la fase condensada (V Vapor(gas >> V Fase
condensada), entonces

ΔV= VVapor
 dP  H Transformación
  
 dT  Equilibrio T  VVapor
 Si además se asume que el vapor, en el equilibrio con la fase
condensada, se comparta idealmente ( PV = nRT), entonces:

 dP  P  H Transformación
  
 dT  Equilibrio R T 2

dP H Transformación  dT

P R T 2

 d ln P  H Transformación
   Ecuación de
 dT  Equilibrio R T 2
Clausius-Clapeyron
 Si H no depende de la temperatura, es decir,
si c P (Vapor) = c P ( Fase condensada) , entonces al integrar la ecuación
anterior se tiene que:
 H
ln P   Cte.
RT
Como las fases vapor y condensada se encuentran en equilibrio, los
valores de P y T corresponden a la presión de vapor saturada
ejercida por el vapor a la temperatura T.
Si para la evaporación o sublimación es diferente de cero, pero
es independiente de la temperatura, entonces.
T
H T  H 298   C  dT
0
P
298

H T  H 298
0
 298  C P  C P  T
 298  C P  H 298
0
C P
ln P   ln T  cte.
R T R

Lo que normalmente se expresa bajo la forma:

A
ln P   B  ln T  C.
T
 Presiones saturadas de vapor de algunas sustancias
(atm)
A
ln P(atm)    B ln T  C
T
Sustancia A B C Rango ºK
CaF2() 54350 - 4,525 56,27 298 - 1430
CaF2() 53780 - 4,525 56,08 1430 - 1691 (Tm)
CaF2(l) 50200 - 4,525 53,96 1691 - 2783 (Tm)
Fe(l) 45390 - 1,27 23,93 1809 (Tm) - 3330 (Tb)
Hg(l) 7611 - 0,795 17,168 298 - 630 (Tb)
Mn(l) 33440 - 3,02 37,68 1517 (Tm) - 2348 (Tb)
SiCl4(l) 3620 10,96 273 - 333 (Tb)

Zn(l) 15520 - 1,255 21,79 693 (Tm) - 1177 (Tb)

 Presiones saturadas de vapor de varias sustancias
(mm-Hg)

Sustancia A = B = Cx10 3 = D = Rango ºK

Ag(s) 14900 - 0,85 12,20 298 - Tm
Ag(l) 14400 - 0,85 11,70 Tm - Tb
Au(s) 19820 - 0,306 - 0,16 10,81 298 - Tm
Cu(s) 17770 - 0,86 12,29 298 - Tm
Hg(l) 3305 - 0,795 10,355 298 - Tb
I2(s) 3578 - 2,51 17,715 298 - Tm
I2(l) 3205 - 5,18 23,65 Tm - Tb
Zn(s) 6850 - 0,755 11,24 273 - Tm
Zn(l) 6620 - 1,255 12,34 693 - 1180

A
log 10 P(mm  Hg )    B log T  CT  D
T
Diagrama de Fases Binario del Magnesio, en el que se muestran
las temperaturas de fusión y de ebullición a 1 atm de presión.
Ejercicios
 Ejercicio : La capacidad calórica molar del fierro líquido excede a la del
fierro vapor en 2,522 calorías/ºK, el calor molar de evaporación del fierro
líquido a 1600 ºC es 85.500 calorías, y la presión de vapor del fierro líquido a
1600 ºC es 3,9x10-2 mm-Hg. Calcule la relación que existe entre la presión de
vapor y la temperatura para el fierro líquido.

( Respuesta: log p (mm-Hg) = -19.726 / T – 1,27 log T + 13,28 )

 Ejercicio : Las densidades del plomo sólido y líquido a la temperatura
normal de evaporación de 327 ºC son 10,94 y 10,65 gramos / cm3
respectivamente. Calcule la presión que debe aplicarse al plomo con el fin de
aumentar su punto de fusión en 20 ºC. El peso atómico del plomo es de 207
gramos /mol.

( Respuesta: 3023 atm )

 Ejercicio : Bajo el punto triple (-56,2 ºC) la presión de vapor del CO2
sólido está dada por: log p(mm-Hg) = -1353 / T + 9,832. El calor molar de
fusión del CO2 es de 1990 calorías. Calcule la presión de vapor ejercida por el
CO2 a 25 ºC y explique porqué al CO2 se le llama “hielo seco”.

( Respuesta: 73 atmósferas )
 Ejercicio : La presión de vapor del NaF sólido varía con la temperatura
según:
ln p (atm) = – 34.450 / T – 2,01 ln T + 33,74

y la presión de vapor del NaF líquido varías con la temperatura según:

ln p (atm) = - 31.090 / T – 2,52 ln T + 34,66

Calcule:
La temperatura normal de evaporación del NaF
La temperatura y presión del punto triple
El calor normal de evaporación del NaF a su temperatura normal de
evaporación
El calor normal de fusión del NaF a la temperatura del punto triple
La diferencia de capacidades calóricas molares entre NaF líquido y sólido a
presión constante.

( Respuesta: a) Tb = 2006 ºK, b) Tpt = 1239 ºK, Ppt = 2,29x10-4 atm,

c) Hlv = 216.500 J, d) Hsl = 33.150 J, e) cp = 4,24 J / ºK )
 Ejercicio : Considere la reacción SO2(g) + ½O2(g)  SO3(g) cuyo cambio
de energía libre estándar es Gº = -22600 + 21,36 T [calorías]. Hallar Kp, p
SO3, p SO2 y p O2 a 1000 ºK.

( Respuesta: Kp = 1,87, p SO3 = 0,365 atm, p SO2 = 0,423 atm y p O2 =

0,212 atm )
 Ejercicio : Las densidades del fierro  y  son 7,571 y 7,633 (g/cc)
respectivamente y la temperatura de transformación es de 910 º C a 1 atm de
presión. El calor de cambio de fases (H transformación) para pasar de  a 
es de 215 cal/mol a 910 ºC y de 398 cal/mol a 827 ºC. Suponga que H
transformación es independiente de la presión pero varía linealmente con la
temperatura. La variación de volumen V - V es constante. Calcule la presión
bajo la cual ambas formas de fierro coexisten a 827 ºC.

( Respuesta: 15399 atm )

 Ejercicio : Calcule el valor de Gº a 1000 ºK para la siguiente reacción:

CH4(g) + CO2(g)  2 CO(g) + 2 H2(g)

¿ A qué temperatura Kp = 1?.

En qué dirección cambia el equilibrio cuando:
i) se aumenta la temperatura de la mezcla de los gases CH4(g), CO2(g),
CO(g) y H2(g) en equilibrio,
ii) la presión total disminuye.

( Respuesta: Gº = -5510 cal, 919 ºK, en ambos casos hacia la derecha )
 Ejercicio : Una mezcla de gases compuesta por 50 % de CO, 25 % de
CO2 y 25 % de H2 (en volumen) alimenta a un horno a 900 ºC. Encuentre la
composición de equilibrio formada por CO – CO2 – H2O – H2 si la presión
total en el horno es de 1 atm.

( Respuesta: 18,18 % CO2 ; 18,18 % H2, ; 56,83 % CO y 6,83 % H2O )

 Ejercicio : ¿A qué temperatura se tiene que calentar el MgCO3 en una
atmósfera gaseosa que tenga una presión parcial de CO2 igual a 10-2 atm para
que ocurra la descomposición del carbonato?
∆Gº = -28100 +40,6 T (calorías/mol)

( Respuesta: 565 ºK )
 Ejercicio : Determine la presión máxima (p H2O / p H2) de vapor de agua
en hidrógeno puro en la cual el cromo pueda ser calentado sin que se oxide a
una temperatura de 1500 ºK. ¿Es ésta reacción exotérmica o endotérmica?

( Respuesta: p H2O / p H2 = 1,73 x10-3 atm, exotérmica) )

 Ejercicio : Un gramo de CaCO3 se coloca en un recipiente vacío de 1
litro de volumen a temperatura ambiente (25 ºC) y luego se calienta.
Calcule:
a) la temperatura máxima a la cual se encuentra presente la fase CaCO3,
b) la presión en el interior del recipiente a 1000 ºK y
c) la presión en el interior del recipiente a 1500 ºK. El peso molecular del
CaCO3 es 100 g/mol.

CaO (s) + CO 2(g) ---> CaCO 3(s)

∆Gº = -40250 + 34,4 T (calorías/mol) (449 --- 1500)

( Respuesta: a) 1167 ºK, b) 0,0525 atm y c) 1,23 atm )

 Ejercicio : Un metal sólido M puede formar dos óxidos, MO y M3O4. El
metal puede existir en equilibrio con uno de esos dos óxidos a baja
temperatura y puede existir en equilibrio con el otro óxido a alta temperatura.
Las energías libres molares de esos óxidos son:

Gº = - 62.050 + 14,95 T (calorias) para M + ½O2  MO y

Gº = - 260.700 + 74,75 T (calorias) para 3M + 2O2  M3O4

Determine cual de los dos óxidos está en equilibrio con el metal a temperatura
ambiente y la máxima temperatura a la cual éste óxido está en equilibrio con
M.

( Respuesta: a 863 ºK M3O4, MO y M están en equilibrio.

A T < 836 ºK están en equilibrio M3O4 y M )
 Ejercicio : Se conocen tres ecuaciones para la oxidación de un metal:

a) 2M + O2(g)  2 MO (s) Gº = -290.400 + 46,1 T (calorías)

b) 2M + O2(g)  2 MO (s) Gº = -358.754 + 102.6 T (calorías)
c)2M + O2(g)  2 MO (s) Gº = -298.400 + 55.4 T (calorías)

Una de esas ecuaciones corresponde a la oxidación de M sólido, otra a la

oxidación de M líquido y otra a la oxidación de M vapor. Determine cual de
esas ecuaciones corresponde a cada oxidación y calcule la temperatura normal
de fusión y de ebullición de M
(Respuesta: a) M sólido, b) M vapor, c) M líquido, Tm = 860 ºK, Tb = 1279
ºK )El constante.

( Respuesta: a) M sólido, b) M vapor, c) M líquido, Tm = 860 ºK, Tb = 1279 ºK )