Sesión N° :

ELECTROQUIMICA

Ing. Miguel Arango

Copyright © Marzo de 2018 por TECSUP

 Definiciones
• Se denomina electroquímica a la parte de la química que
estudia la interconversión entre energía eléctrica y energía
química.
E. Eléctrica ↔ E.química
• En las celdas galvánicas, se aprovecha la energía liberada
por una reacción química espontánea para obtener energía
eléctrica.
• En las celdas electrolíticas, se utiliza energía eléctrica para
realizar una reacción química no espontánea.

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 Reacciones Redox

• Todas las procesos electroquímicos implican la transferencia de

electrones, y son por lo tanto reacciones de óxido-reducción o
reacciones redox.
• Oxidación: Se pierden e-.
Aumenta el Número de Oxidación
• Reducción: Se ganan e-.
Disminuye el Número de Oxidación

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 Reacciones Redox (Ejemplo)
Ataque del Mg por ácido clorhídrico
Ecuación molecular:
Mg + 2 HCl → MgCl2 + H2
Ecuación iónica:
Mg + 2 H+ → Mg2+ + H2
(Los Cl- son iones espectadores)
Semiecuación de reducción: 2 H+ +2e- → H2
Semiecuación de oxidación: Mg → Mg2+ + 2e-

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Proceso redox (Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu)

Zn

CuSO4

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Proceso redox (Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu)

Depósito de cobre sobre la

lámina de zinc.
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 Celdas Galvánicas

• En el ejemplo anterior, los electrones se transfieren

directamente desde el Zn al Cu2+.
• Si se pudieran separar fisicamente el oxidante del
reductor, se podría forzar el paso de e- por un conductor.
• De esta forma se generaría una corriente eléctrica. (se
está realizando Trabajo Eléctrico.

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Celda galvánica

Los dos vasos

están
Cu conectados en
la parte inferior
Zn
por una
membrana que
permite el
pasaje de iones.
(Puente salino)

CuSO4
ZnSO4

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 Celda Galvánica

Cobre Zinc
Puente salino
(cátodo) (ánodo)

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 Electrodos

• En el electrodo de cobre se produce una reducción. Se

denomina cátodo.
• En el electrodo de zinc se produce una oxidación. Se
denomina ánodo.
• Se llama fuerza electromotriz o fem a la diferencia de
potencial entre los electrodos de una celda.

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Diagrama de
pila
Para
esquematizar
una pila se
comienza por
el ánodo y se
va indicando
todas las
especies
químicas
presentes,
marcando con
barras las
interfases.

Zn | Zn2+ (aq, 1 M) | NaSO4 (sat) | Cu2+ | Cu

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Potencial estándar de electrodo
Cuando las
concentraciones
iónicas son 1 M, el
potencial
observado en esta
Cu
pila es de 1,10 V.
Este valor puede
Zn
obtenerse
sumando los
valores de
potencial de cada
hemi celda.
CuSO4 Estos valores se
ZnSO4 obtienen
enfrentando el
electrodo con el
electrodo normal
de Hidrógeno
Electroquímica. Jorge Garcia 12
Electrodo normal de Hidrógeno

Eº = 0,00V

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Electroquímica. Jorge Garcia 14
 Calculo de la Fem de una pila

• En condiciones estándar (1M,25ºC), se suman los

potenciales de cada electrodo, teniendo en cuenta si es
una oxidación o reducción. (Eºox = - Eºred )
• Los potenciales de electrodo son propiedades intensivas,
no se multiplican al multiplicar los coeficientes de la
ecuación)

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 Pilas

Aislante

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 Pilas

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 Espontaneidad de las reacciones
redox
• ΔG = wmax
• En las celdas galvánicas, el welec = - q. ΔV
• 1 F =96485 cou = q de 1 mol de e-
• welec = - n.F. Ecelda
• ΔG = - n.F. Ecelda
• Y en condiciones estándar: ΔGº = - n.F. Eºcelda
• Y como ΔGº = - RTlnK, queda
• Eºcelda = (RT/nF) . ln K = 0,06/n log K
• Ecelda =Eº -0,06 log Q

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Espontaneidad

ΔGº K E celda Espontaneidad

Negativo >1 Positivo Sí

0 1 0 Equilibrio

Positivo >1 Negativo No

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 Electrólisis

• Es el proceso por el cual se usa la energía eléctrica para

provocar una reacción química no espontánea.

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Electrólisis del cloruro de sodio fundido

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Electrólisis del agua

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 Leyes de Faraday

• La cantidad de elemento que se deposita o libera en un

electrodo es directamente proporcional a la cantidad de
corriente que circula y al equivalente químico de dicho
elemento.
m = Meq/F . q
m = Meq/96500 . I . T

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