SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINAMICA
 CONSIDERACIONES PREVIAS
La primera ley de la termodinámica:
• Explica que la energía del universo permanece
constante, solo se transforma de una forma a
otra.
• Permite aplicar un balance de energía entre los
diferentes tipos de energía que intervienen en
un proceso que experimenta un sistema.
• Explica una nueva función de estado o de punto,
que es la energía interna (E o U) de un sistema.
• No permite establecer o predecir, si un proceso
es factible o imposible que se desarrolle.
 CONSIDERACIONES A LA SEGUNDA LEY
La segunda Ley de la termodinámica:
• Explica el sentido espontaneo de los procesos. Es
decir, predice su factibilidad o imposibilidad.
• Explica una nueva función de estado, denominada
entropía.
• Explica por qué los procesos químicos suceden de
manera espontánea.
Podría ser posible que:
• ¿En una cascada de agua, en lugar de caer el agua
al río, ésta sube a la montaña?
• ¿Si un trozo de metal a 150 °C se pone en contacto
con el agua a 30 °C, el agua se enfría?
• ¿El hielo se derrite a 20 °C, pero a –10 °C, no lo
hace?
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Y EFICIENCIA
EN EL PROCESO DE EXPANSION:
CASO I - en múltiples etapas: El sistema producirá
una cantidad máxima de trabajo, lo cual es posible
si se realiza en etapas de equilibrio (reversible), que
de acuerdo a la primera ley es:
𝑼𝟏 − 𝑾𝒎𝒂𝒙. = 𝑼𝟐
∆𝑼 = −𝑾𝒎𝒂𝒙. (área bajo la curva)
CASO II - en una etapa: Es un caso real o
espontaneo:
∆𝑈 > 𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙,𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛. , (área del rectángulo)

∆𝑈 = 𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙,𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛. + 𝑄 𝑒𝑙𝑖𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑜 (1)

𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Y EFICIENCIA
EN EL PROCESO DE EXPANSION (continuación):
• Si el proceso es reversible, o se realiza en múltiples
etapas de equilibrio:
𝑄 𝑒𝑙𝑖𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑜 = 0
𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
Considerando que:
• El calor eliminado (Q2) por el sistema se conduce a
un reservorio a una temperatura T2
• El cambio de energía interna (∆𝑼 = Q1), va ser
proporcionado por una fuente de calor a una
temperatura T1 mayor que T2. Entonces, la ecuación
(1):
𝑄1 = 𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙,𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛. + 𝑄2 (2)
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Y EFICIENCIA
EN EL PROCESO DE COMPRESION
CASO I - en múltiples etapas: El entorno deberá
entregar una cantidad mínima de trabajo al sistema,
lo cual es posible si se realiza en etapas de equilibrio
(reversible), que de acuerdo a la primera ley es:
𝑼𝟐 + 𝑾𝒎𝒊𝒏. = 𝑼𝟏
∆𝑼 = 𝑾𝒎𝒊𝒏. (área bajo la curva)
CASO II - en una etapa: Es un caso real o
espontaneo:
∆𝑈 < 𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙,𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛. , (área del rectángulo)

∆𝑈 + 𝑄 𝑒𝑙𝑖𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑜 = 𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙,𝑐𝑜𝑚𝑝. (3)

𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Y EFICIENCIA
EN EL PROCESO DE COMPRESION (continuación):

• Si el proceso es reversible, o se realiza en múltiples

etapas de equilibrio:
𝑄 𝑒𝑙𝑖𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑜 = 0
𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
Considerando que:
• El calor eliminado (Q1) por el sistema se conduce a
un reservorio a una temperatura T1 (gana el sistema)
𝑄1
• El cambio de energía interna (∆𝑼 = Q2), va ser 𝑒=
𝑄2 + 𝑊 𝑟𝑒𝑎𝑙
proporcionado por una fuente de calor a una 𝑐𝑜𝑚𝑝
temperatura T2 menor que T1. Entonces, la
ecuación (3):
𝑄1 + 𝑄2 = 𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙,𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛. (4)
ENTROPIA
• Las expresión para la eficiencia de una maquina es:
𝑄2
𝑒 =1−
𝑄1
En la bibliografía se encuentra la demostración que el calor
que fluye es equivalente a la temperatura absoluta.
Entonces, en un proceso cíclico reversible, la suma:
𝑄2 𝑄1
+ =0
𝑇2 𝑇1
𝜕𝑄
ර =0
𝑇
Y si la integral cíclica es cero, por lo tanto, es una propiedad
de estado.
𝜕𝑄𝑟𝑒𝑣
𝑑𝑆 =
𝑇
 DEFINICION Y PROPIEDADES DE ENTROPIA
ENTROPIA.
• Se define como el grado de desorden o Ssólido<Slíquido<Sgaseoso
aleatoriedad de un sistema al azar, sin orden
establecido.
• Por lo tanto a medida que aumenta el grado
de desorden de un sistema, mayor será su
entropía, por el contrario cuanto más alto sea
el orden de un sistema, menor será el valor de
la entropía del mismo.
ENTROPIA