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Mg. Helda C.
Carbohidratos
Del Castillo C
Carbohidratos.
• Clasificación. Configuración D y L.
• Tipo de estructuras: Fischer, Haworth y
conformacional.
• Enlace glucosídico. Glucósidos cardíacos.
Los carbohidratos :
ASPECTOS GENERALES
Son los compuestos orgánicos más abundantes
de la biosfera y a su vez los más diversos.
Normalmente se los encuentra en las partes
estructurales de los vegetales y también en los
tejidos animales, como glucosa o glucógeno.
Sinónimos:
•Carbohidratos Hidratos de carbono Glúcidos.
•Glícidos Azúcares sacáridos
¿Para qué sirven?
Estos sirven como fuente de energía para todas las
actividades celulares vitales
Alimento
- Proporcionan: Casa
Vestido
- Muchas Polímeros
aplicaciones en
Sintesis
la industria
Química
Químicamente ¿Que es un
carbohidrato?
oSe definen como:
o Derivados aldehídicos o cetónicos de alcoholes
polivalentes.
sin enlaces
glicosídicos
LOS GLÚCIDOS
Los glúcidos
Se clasifican
Oligosacáridos
Monosacáridos Polisacáridos Glucoconjugados
Se
unen por
Enlace formando
O-Glucosidico
Se clasifican
son
Destacan
Ejemplo
Proteoglu-
ejemplos
Ejemplo
Goma Gluco- Inmunoglo-
Lactosa Sacarosa Maltosa Celobiosa Vegetales Animales Arábica proteínas bulina
Gluco- Presentes
Membranas
como como lípidos celulares
Reserva Estructural
Monosacáridos simples
Los monosacáridos simples son aldehídos o
cetonas polihidroxilados .
Los monosacáridos con función Los monosacáridos con
aldehído se llaman aldosas función cetona se llaman
cetosas
H O
H
C1
H C1 OH
H C2 OH
C2 O
H C3 OH
H C3 OH
H
H
Monosacáridos simples
-3 Triosas
- 4 tetrosas
Según
Según lalalongitud
longitud de
de la cadena
la cadena carbonada
- 5 pentosas
carbonada se
se distingue tanto en -6 Hexosas
distingue tanto
ALDOSAS
en
como en - 7 Heptosas
CETOSAS
ALDOSAS como - 8 Octosas
en CETOSAS -9 Nonosas
ISÓMEROS D y L
CHO CHO
H C OH HO C H
CH2 OH
CH2 OH
CH2 OH
C O
CH2 OH
.
Dihidroxiacetona
No presenta carbono asimétrico
Sistema D _ L
Son configuraciones relativas
útiles para distinguir
enantiómeros.
•Toma como base al
gliceraldehído:
•Si el –OH del C quiral está a
la derecha será el
enantiómero D,
• si el –OH del C quiral se
encuentra a la izquierda será
el enantiómero L .
•Los azúcares que
•D, L no especifica si es dextro predominan en el
o levorrotatorio. organismo humano
son de la serie D.
ESTRUCTURA DE MONOSACARIDOS
Los azúcares se pueden representar mediante :
1.-Estructuras lineales :
FÓRMULAS ESTRUCTURALES EN PERSPECTIVA .
Estructura abierta :
Modelo de FISCHER
2.-Estructuras cíclicas :
Proyección de HAWORTH.
Conformaciones (ESTRUCTURAS SILLA y BOTE )
A
D-glucosa.
B
A) Forma de cadena recta o de
Fischer
B) α-D-glucosa; proyección de
Haworth.
C) α-D-glucosa; forma de silla.
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C
Proyecciones de Fischer = estructura abierta
Proyecciones de Fischer de D -ALDOSAS
Proyecciones de Fischer de D -CETOSAS
Estructura cíclica de
monosacáridos:
Aldosas
Cetosas
Hemiacetales cíclicos,intramoleculares o
internos.
Hemicetales cíclicos,intramoleculares o
internos.
De manera similar, las cetonas pueden reaccionar con los
alcoholes para formar, hemicetales.
La reacción análoga de una cetosa produce una hemicetal
cíclico o intramolecular.
Estructura de Fischer vs. Haworth de la
glucosa
CH2OH
HO C H O
H C OH H H OH
O
HO C H OH H H
HO
H C OH
H C H OH
CH 2OH
HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH
HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH
El proceso de
ciclación , es decir la
formación del
hemiacetal o
hemicetal interno se
denomina también:
ANOMERIZACIÓN
En el proceso se
crean dos anómeros,
denominados alfa y
beta..
Estructuras de HAWORTH de monosacaridos más
comunes
Conformaciones : SILLA
• Forma de silla es más estable.
• Posiciones axiales y ecuatoriales
• Presenta menor impedimento estérico
• Existen las formas :C1 y 1C
C1 1C
Lehninger Principios de Bioquímica
David L. Nelson y Michael M. Cox
Estructura silla de la Glucosa
β-D- Glucopiranosa
El anómero α tiene el –OH del
carbono anomérico en posición El anómero β tiene todos los
axial. sustituyentes voluminosos (-OH)
en las posiciones ecuatoriales. Es
el más estable . y
Ejemplos de estructuras
piranósicas de Haworth y
conformacionales tipo silla
ESTEREOISOMERÍA DE MONOSACÁRIDOS
• 3. Ácidos aldáricos :
– Ambos extremos.
– Ácido D-glucárico.
Derivados por reducción
• Las aldosas y cetosas, por
reducción del grupo
carbonilo da lugar a
polialcoholes (alditoles). Son
alditoles de interés biológico
el sorbitol, también llamado
glucitol, y derivado de la
glucosa, el manitol
(derivado de la manosa), y
el ribitol, derivado de la
ribosa.
Sufijo –itol:
D-manosa a D-manitol
Derivados por reducción
Interés biomédico:
D-sorbitol . ( o glucitol)
Es un diurético osmotico,
se usa para reducir el
edema,disminuir la
presión intraocular,
laxante, edulcorante,
humectante.
DERIVADOS POR REDUCCIÓN
El glicerol (derivado del
gliceraldehído) es un
constituyente esencial en
muchos lípidos, y su éster
fosfórico es un importante
intermediario metabólico.
Desoxiderivados
La sustitución de un OH
alcohólico por un H da lugar
a los desoxiderivados.
Son desoxiderivados de
especial interés la 2-D-
desoxirribosa que forma
parte del ácido
desoxirribonucleico (DNA), y
la 6-desoxi-L-galactosa
(fucosa).
Aminoderivados
La sustitución de un grupo OH de los monosacáridos por un
grupo amino (NH2) da lugar a los aminoderivados.
La sustitución suele producirse en el carbono 2, y el grupo
amino siempre está N-sustituído (lo más frecuente es que esté
N-acetilado).
Son de especial interés la N-acetil-D-glucosamina y la
N-acetil-D-galactosamina,
que aparecen en oligosacáridos complejos de la superficie
celular y en polisacáridos nitrogenados de los tejidos
conectivos.
El ácido murámico es una hexosamina que contiene un
residuo de lactato unido al carbono 3 por un enlace éter. Forma
parte del peptidoglicano de las paredes celulares bacterianas
Aminoderivados
Glucosamina
ESTERES FOSFÓRICOS
Glucosa-6-fosfato Glucosa-1-fosfato
ESTERES FOSFORICOS
Propiedades Físicas
Mono y disacáridos:
• Casi todos los mono y disacáridos son sólidos
cristalinos e incoloros.
• Aunque todos los monosacáridos son de sabor dulce,
algunos son más dulces que otros. La palabra azúcar
nos hace pensar en su sabor dulce, siendo éste su
significado, si bien es cierto que todos los azúcares son
dulces, éstos difieren en el grado de dulzura que se
puede percibir al probarlos.
• La sacarosa es seis veces más dulce que la lactosa y
casi tres veces más dulce que la maltosa o la fructosa.
• Como pueden formarse puentes de hidrógeno entre
sus grupos -OH polares y el agua. Todos los
monosacáridos son muy solubles en agua. Son poco
solubles en alcohol, y son insolubles en disolventes
no polares como el éter dietílico.
• Los polisacáridos
• Frecuentemente son compuestos amorfos,
insolubles e insípidos, con masas molares
sumamente grandes.
• Son los carbohidratos más abundantes en los seres
vivos
• Ópticamente activos.:
La presencia de carbonos asimétricos en los
monosacáridos les confiere la propiedad de desviar el
plano de luz polarizada. Se dice que estos compuestos
son ópticamente activos. La actividad óptica se mide
mediante un instrumento llamado polarímetro (.
• Los compuestos que desvían el plano de luz polarizada
hacia la derecha se llaman dextrógiros o
dextrorrotatorios, y esa característica se indica
anteponiendo el signo (+) al nombre del compuesto.
Los compuestos que desvían el plano de luz polarizada
hacia la izquierda se llaman levógiros o levorrotatorios,
y esa característica se indica anteponiendo el signo (-)
al nombre del compuesto.
Glicósidos _ oligosacáridos_
polisacáridos
ENLACE GLICOSÍDICO
• Se forma cuando el OH hemiacetálico del carbono anomérico de
un monosacárido reaccionan con compuestos con grupos OH,
NH2 y SH con pérdida de una molécula de agua para formar los
compuestos llamados generalmente glicósidos.
• La figura inferior muestra la formación de metilglucósido (un O-
glicósido) a partir de glucosa y metanol.
Formación del enlace –O glicosídico
Formación de un enlace O-glicosídico
para originar un disacárido
Enlace N-glicosídico en el nucleósido
guanosina
• Desde el punto de vista químico, el glicósido consta de:
• glicona: es el componente glicídico, que normalmente
aporta solubilidad a la molécula
• aglicona o genina: es el componente que reacciona con
el OH anomérico de la glicona y que suele ser
responsable de su actividad
• La glicona no tiene que ser necesariamente un
monosacárido. En muchos casos es un disacárido o un
trisacárido.
Ejemplos DE GLICÓSIDOS
aglicona aglicona
TIPOS DE GLICÓSIDOS
GLICÓSIDOS HETERÓSIDOS
GLICÓSIDOS HOLÓSIDOS
GLICÓSIDOS HETERÓSIDOS
• Son sustancias no reductoras que por hidrólisis ácida o
enzimática dan uno o más azúcares y un componente
no azucarado llamado aglicona o genina.
• Desempeñan funciones muy importantes en los seres
vivos y una gran cantidad de los glicósidos que
producen las plantas se emplean como medicamentos.
En líneas generales se puede concluir que:
• La acción farmacológica está asociada a la genina
• el papel del azúcar es ayudar a la solubilidad
GLICÓSIDOS HETERÓSIDOS
Reductores
No reductores
DISACÁRIDOS REDUCTORES
• En ellos, el -OH del carbono anomérico de un
monosacárido reacciona con un OH alcohólico
de otro. El segundo azúcar
(la glucosa)
presenta libre su
carbono anomérico,
y por lo tanto
seguirá teniendo
propiedades
reductoras.
DISACÁRIDOS REDUCTORES
• A este grupo pertenecen :
• la maltosa,
• la isomaltosa,
• la celobiosa y
• la lactosa:
DISACÁRIDOS NO REDUCTORES
Isomaltosa α-D-Glcp(1→6)D-Glcp o
simplemente G(1α 6)G.
Sacarosa G(1α2β)F.
. o también F(2β1α)G.
Maltosa
• Se obtiene a partir de la malta, la cebada y otros
cereales.
enlace 1,4-glicosídico
CH2 OH
O
HO -maltosa puesto que
HO este grupo –OH está en
OH CH2 OH
O
O
HO OH
OH
Isomaltosa
G(1α 6)G.
Celobiosa
G(1β 4)G.
Lactosa
• El principal azúcar presente en la leche
– 5% - 8% en la leche humana, 4% - 5% en la de vaca
enlace -1,4-glicosídico
OH -lactosa porque
CH2 OH este -OH es beta
O CH2 OH
O
HO O
OH HO OH
OH
Unidad de D-galactosa
Unidad de D-glucosa
SACAROSA
• Azúcar de mesa, del jugo de la caña de azúcar y la
remolacha
CH2 OH
O enlace -1,2-glicosídico
HO
HO 1 Unidad de -D-fructofuranosa
OH
Unidad de D-glucopiranosa O OH H
CH2 OH
2 H HO
O
enlace -2,1-glicosídico CH2 OH
H
1
DISACÁRIDO SINTÉTICO
Lactulosa
La lactulosa, es un β(1→4)
azúcar sintético usado
en el tratamiento del
estreñimiento y la
encefalopatía
hepática, una
complicación de la
enfermedad del
hígado. Consiste de
los monosacáridos
galactosa y fructosa y
es de color amarillo.
Fuente:Bioquímica de Harper 29a Ed.
Disacárido Unidad 1 Unidad 2 Enlace
Sacarosa (azúcar de
Glucosa Fructosa α(1→2)β
mesa)
Lactosa (azúcar de la
Galactosa Glucosa β(1→4)
leche)
SIMPLES
DERIVADOS
POLISACÁRIDOS SIMPLES
CH2OH
HO
O
CH2OH HO O
O
HO
O
OH
CH2
O
unido al C6 de otra OH
O
AMILOPECTINA
O
Estructura de la amilopectina
CH2OH
HO
O
CH2OH HO O
O
HO
O
OH
CH2
O
O
HO
OH
O
GLUCÓGENO