Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Electrólisis a:
• Potencial aplicado constante
• Intensidad de corriente constante
• Potencial del electrodo de trabajo constante
Cátodo Ánodo
Cálculos
teóricos Empíricamente
3
COULOMBIMETRÍA
Eapli: Potencial aplicado por la fuente externa
Ea y Ec: Potenciales termodinámicos del ánodo y
del cátodo (ecuación de Nernst)
cc y ck: Sobrepotenciales por la polarización de
concentración y por transferencia de
carga en el cátodo
ac y ak: Sobrepotenciales por la polarización de
concentración y por transferencia de
carga en el ánodo
Todos los sobrepotenciales son negativos, se
deben de superar para que pase carga a través
de la celda, Ej=0
4
CELDAS A POTENCIAL APLICADO FIJO
La forma más sencilla de realizar electrólisis
Eapli Constante
H2O
H2O Nunca se agota
H2O
H2O 0 0
Eapl 2.54V
Estimación para generar Iinicial= 1.5 A
7
CELDAS A POTENCIAL APLICADO FIJO
Se hace más
negativo
Ec + cc
ak Se hace menos
negativo al I
IR
Se hace más
Ec negativo al [Cu2+]
CELDAS A POTENCIAL APLICADO FIJO
Ec + cc
11
ELECTROLÍSIS A POTENCIAL DEL ELECTRODO
DE TRABAJO CONSTANTE
EC +0.31 V +0.16 V
14
COULOMBIMETRÍA
Se mide la cantidad de corriente (carga, Q) necesaria
para modificar cuantitativamente el estado de
oxidación de un analito
No se requiere
Q= f(Peso analito) calibración o
estandarización
Q It I constante
1 F Carga asociada a un
t mol de electrones
Q Idt I variable
1 F 96485 C/mol e-
0 15
MÉTODOS CULOMBIMÉTRICOS
1. COULOMBIMETRÍA POTENCIOSTÁTICA
El potencial del electrodo de trabajo se mantiene a un
valor constante para la reacción del analito sin ninguna
interferencia.
No es necesario pesar el deposito (pueden ser sólidos
quebradizos o no ser sólidos), Q cantidad de analito
Se necesita un integrador de corriente para determinar
la carga
16
1. COULOMBIMETRÍA POTENCIOSTÁTICA(equipo)
17
1. COULOMBIMETRÍA POTENCIOSTÁTICA (celdas)
Electrodo de Pt Electrodo de Hg
18
2. COULOMBIMETRÍA AMPEROSTÁTICA
Directa Analito reacciona 100% en el electrodo
Indirecta Valoraciones culombimétricas
Valoraciones culombimétricas:
Se aplica a la celda una corriente constante para
electrogenerar en un electrodo un reactivo titulante,
que reacciona con el analito en la solución
20
Valoraciones coulombimétricas (celda)
21
Valoraciones coulombimétricas (celda)
22
22
Valoraciones coulombimétricas (ejemplos)
Valoraciones de neutralización
2H2O + 2e 20H- + H2 (g) H2O 2H+ + 1/2O2 (g) +2e
Valoraciones de precipitación
Ag Ag+ + e
Cl- Ag+ + Cl- AgCl(s)
Titula
Br-
I-
Valoraciones de oxidación-reducción
2I- I2 + 2e
Titula As3+, Sb3+
S2O32-, H2S
23
COMPARACIÓN
Métodos volumétricos Métodos coulombimétricos
de valoración
Bureta Reloj
(llave de cierre) (interruptor)
24
Ventajas de las valoraciones coulombimétricas:
1. Elimina el problema de la preparación, estandarización y
almacenamiento de las disoluciones patrón
2. Producción de pequeñas cantidades de reactivo
valorante (eligiendo la corriente)
25