Aplicación de la geoquímica a la interpretación

de los procesos sedimentarios

• Aplicación de conceptos de equilibrio químico y ácido base:

Sedimentos carbonatados. Fosforitas. Solubilidad de silicatos.
• Procesos de intercambio iónico: Coloides. Transporte de metales.
Absorción e intercambio iónico en arcillas.
• Control físico químico de los procesos de meteorización, transporte
y sedimentación: Formación de suelos.
• Procesos de óxido reducción: Límites Eh-pH en la naturaleza.
Diagramas de Eh-pH. Sedimentos de Fe y Mn.
• Sedimentos orgánicos: Compuestos y reacciones orgánicos de
importancia geológica. Origen del carbón y del petróleo. Carbono en
las rocas ígneas, sedimentarias y metamórficas.
• Físico química de la depositación de sales: Depósitos evaporíticos.
• Gases volcánicos: Gases fumarólicos asociados a volcanes de
distinta composición. Sublimados
 EQUILIBRIO QUIMICO
Ocurrirá o no una reacción?
En que condiciones?
A que velocidad?

Estos son los temas centrales de la geoquímica y las

respuestas particulares las proporciona la química básica.
Sabemos que:
-los ácidos reaccionan con los carbonatos
-las sustancias orgánicas se queman con oxígeno
-los metales activos liberan oxígeno en el agua
 Estos conocimientos son cualitativos y de gran
utilidad

• Si a estas observaciones les ponemos números, podemos tener

mejor conocimiento de los fenómenos

ej. -constantes de equilibrio

-productos de solubilidad
-coeficientes de absorción
-constantes de velocidad,….etc….etc…

También podemos considerar las relaciones de energía

 CONCLUSION

• Mientras más complejo es el sistema los tratamientos

cuantitativos son más sofisticados y en algunas ocasiones
imposibles de aplicar.
• Se deben adoptar criterios generales.
• Se requiere un buen conocimiento geológico del problema y sus
alcances.
• La mejor respuesta geoquímica es la más general y la más
aplicable a un gran número de situaciones
 TIPOS DE EQUILIBRIO
• Equilibrio completo: un sistema está en equilibrio cuando ocupa una
región del espacio donde no tiende a cambiar espontáneamente.

• Equilibrio metastable: Cuando una o más reacciones van de la

mano a los rangos de equilibrio que son muy pequeños en la escala
de tiempo de interés. El equilibrio metastable es aplicable
comúnmente a modelos geoquímicos.

• Equilibrio parcial: Un sistema puede tener un equilibrio interno, pero

algunas fugas parciales. Como el queso suizo, tiene hoyos.

• Equilibrio local: algunas veces llamado equilibrio de mosaico. Es

usual cuando la Tº, la mineralogía o un fluido químico varían a
través del sistema de interés. Se escoge una pequeña porción del
sistema, con los requerimientos necesarios, y se puede considerar
un sistema en equilibrio.
Los equilibrios químicos son una consecuencia de la
reversibilidad de las reacciones
aA+bB cC+dD

• La reacción avanza cuando la velocidad de formación de

productos es mayor a la velocidad inversa de formación de
reaccionantes

• Se llega a un estado de equilibrio de la mezcla cuando la

composición de la misma permanece constante.

• El equilibrio se establece como resultado del desarrollo simultáneo

y con igual velocidad de las reacciones directa e indirecta, no
porque la reacción haya cesado.
 EQUiLIBRIO QUÍMICO
• La condición de equilibrio, es aquella en que las velocidades
de reacción en un sentido y otro son iguales, por tanto:
K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d

[A], [B], [C] y [D] concentraciones en el equilibrio

Reordenando los términos:

K1 / K2 = [C]c [D]d / [A]a [B]b = Keq a una Tº dada

– Criterio cualitativo de equilibrio, según el tipo de reacción:

– ácido-base
– rédox
– formación de complejos
 Principio de Le Chatelier
“Un equilibrio químico responde a cualquier perturbación
externa, tratando de contrarrestarlo”

• La velocidad de una reacción es función de la concentración de

sus reaccionantes, la Tº y la P, entre otros….

• a medida que transcurre la reacción, la concentración de los

reaccionantes disminuye (velocidad directa) y la concentración
de productos aumenta (velocidad inversa).
• la variación de la Tº afecta desigualmente las velocidades
directa e inversa:
» reacciones endotérmicas, consumen calor
» reacciones exotérmicas, liberan calor
» Frente a un incremento de Tº la velocidad de una
reacción endotérmica aumenta más rápidamente que la
de una exotérmica
 APLICACIÓN DEL PRINCIPIO DE LE
CHATELIER
Ejs:
• Efecto ión común:
– la solubilidad disminuye en presencia de iones comunes
• Efecto de la Tº:
– el aumento de la Tº favorecerá las reacciones endotérmicas e
inhibirá las exotérmicas
• Efecto de la P:
– el aumento de la P favorecerá la reacción que proporcione una
disminución de V
Ej. H2O (liq) H2O(sol)

• Densidad del líquido: 1.00

• Densidad del sólido: 0.92

Al aumentar la presión se favorece la formación del líquido

Equilibrios con gases: sensibles a los cambios de presión

– CaCO3 (s) + SiO2 (s) CaSiO3(s) + CO2 (g)

Si ambas reacciones involucran gases, un aumento de P, favorece la

reacción que ocupe < de Volumen (principio de Avogadro)

– SnCl4 (g) + 2H2O(l) SnO2(s) + 4 HCl (g)

 ESTABILIDAD

• Una sustancia es estable cuando no reacciona rápidamente en

un ambiente particular

• La estabilidad debe ser definida con relación a

Ej. PbS (s) + 2O2 PbSO4 (s)

• A Tº ambiente la reacción va hacia la derecha.

• La aparente estabilidad de la galena es el resultado de la
lentitud de la reacción.
 VELOCIDADES DE REACCIÓN
Soluto-Soluto

Soluto-agua
Gas-Agua

Hidrólisis de iones multivalentes (polimerización)

Adsorción-Desorción

Equilibrio Mineral-Agua

Mineral Recrystallization
Seg Min Hrs Dias Meses Años Siglos Ma
Velocidad de reacción. Vida - Media
Langmuir and Mahoney, 1984
 ACIDOS Y BASES

Acidos Fuertes Acidos débiles

Bases fuertes Bases débiles

Base + Acido = Neutralización

Definiciones de ácidos y bases

Según Lewis
ácido: receptor de electrones
base: donante de electrones
 pH= -Log (H+)
• El H+ está presente aún en
soluciones extremadamente
básicas

• El OH- está presente aún en

soluciones extremadamente
ácidas
 N= NORMAL

• Una solución 1N ácido fuerte pH= 0

• “ 1N base fuerte pH= 14
• “ neutra pH= 7
• “ 3x 10-4 M de H+ pH= 3,5
• “ 10-5.3 M de OH pH= 8,7
 Constantes de Ionización: ácidos débiles

Ej. CO2

• K1= (H+) ( HCO3-) = 10-6.4 = 4,2 x 10-7

(H2CO3)

• K2= (H+) ( CO3=) = 10-10.3 = 5 x 10-11

(HCO3-)

Si K1 es 10+4 a 10+6 veces K2

(H+) = (  A x K1)1/2
 HIDRÓLISIS
Hay hidrólisis cuando:
• Una sal + agua deja un exceso de H+ u OH-

exceso de H+ NH4Cl
exceso de OH- K2CO3
Aniones y cationes de bases y ácidos débiles

No hay hidrólisis cuando:

• Una sal + agua deja la solución neutra

NaCl K2SO4

En resumen cuando tenemos aniones y cationes de

bases y ácidos fuertes
HIDRÓLISIS
 TAREA

• Hidrólisis del Na2CO3

• Hidrólisis del CuSO4
 Actividad

• Si las soluciones no son diluidas (muchas soluciones naturales)

los iones interactuan electrostaticamente entre si.
• Estas interacciones son modeladas usando coeficientes de
actividad (g) para ajustar la concentración efectiva.

• [A] = ga(A)

• La constante de actividad será:

K = gc(C)c gd(D)d = [C]c[D]d

ga(A)a gb(B)b [A]a[B]b
 Sistemas químicos naturales: ej. aguas
subterraneas

• Los iones, moleculas y partículas sólidas en agua son

transportadas y pueden
– Reaccionar o
– Redistribuirse
– entre varias especies de iones
– entre fases sólidas, líquidas y/o gaseosas