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Kp, Kc y Coordenada de Rxn

Sesión 6
Contenido S6
Presentar Objetivos

Reflexión Inicial

Repaso S5

Concepto Avance de la Rxn

AdD: Elvin Guzmán


Contenido S6
Cálculos de Kp y Kc en función de ξ

Resumen de la S6

Orientaciones Lab1 y CP3

AdD: Elvin Guzmán


OBJETIVOS S6

1 hours ago
Prof. Elvin Guzmán Right now
Sheldon Cooper
Hi, Cooper!
Hi, teacher! I’m gonna present the objectives
I’d like to know the goals for in class, in fact, in the next slide,
today’s class? Ok.
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AdD: Elvin Guzmán


OBJETIVOS S6

Obj. General
Relacionar
conocimientos
previos con la
Obj. Espec. 1
nueva forma de
plantear EQ en Recordar
función de ξ conceptos y
principios de la Obj. Espec. 2
S5 plantear EQ
tanto con Kp y
Kc en función de
ξ

AdD: Elvin Guzmán


Reflexión Inicial:
“Carpe Diem”
RECORDANDO UN POCO ACERCA
DEL EQUILIBRIO QUÍMICO

¿Equilibrio Químico?

AdD: Elvin Guzmán


Repaso Equilibrio Dinámico

AdD: Elvin Guzmán


Constante de Equilibrio Kp
• En las reacciones en que intervienen gases es más
sencillo medir presiones parciales que concentraciones.

• Dada una reacción general gaseosa:


aA + bB  cC + dD

donde Δg = c + d – a – b;
AdD: Elvin Guzmán
Relación de Kp con Kc

 g
K P  K C * ( RT )
Donde nuevamente :

Δg = c+d-a-b = ν g prod - ν g react

es decir, la variación o diferencia entre los


coeficientes estequiométricos de los gases en la
reacción química (productos menos reactivos)
AdD: Elvin Guzmán
Avance o Extensión de la Rxn “ξ”
¿Qué tiene
¿Qué que ver con
será eso el EQ de
de ξ? una rxn?

AdD: Elvin Guzmán


Concepto de ξ (Avance de una Rxn)

Concepto de ξ (Xi)

Es el cambio en el número de moles


(∆n) que experimenta c/u de las
sustancias presentes en una rxn
quimik, siendo dichos cambios,
proporcionales a sus coeficientes
Revisar estequiométricos (𝜈 i).
Concepto

Levine , 5ta
Ed., Vol. 1,
pág. 159

AdD: Elvin Guzmán


Concepto de ξ (Avance de una Rxn)

Pero Profe…¿De
dónde sale? ¿Cómo
la determino?

AdD: Elvin Guzmán


Conociendo más de cerk a ξ

Por ejemplo:

Suponiendo q’ rxn 20 moles de N2


Habrán rxndo Se habrán producido

Sustancias

Moles 20 60 40

AdD: Elvin Guzmán


Conociendo más de cerk a ξ
De lo cual observamos los siguiente:

Sustancia N2 + 3H2 2NH3

νi -1 -3 2

∆ni -20 -60 40

∆N2 = -1(20) ∆H2 = -3(20) ∆NH3 = 2(20)

Avance o extensión de la rxn


ξ= 20

AdD: Elvin Guzmán


Intimando con ξ

De la ecuación anterior, se deduce que:

Para una rxn química que experimenta una


cantidad definida de rxn, la variación en moles de
la especie i(∆𝑛𝑖 ), es igual a "𝝂𝒊 ” X la cte. de
proporcionalidad "𝝃“.

En una rxn químik, la variación de moles de c/especie, es:

∆𝑛𝑖 = 𝑛𝑖,𝐸 - 𝑛𝑖,𝑜 = 𝜈𝑖 ∗ 𝜉


AdD: Elvin Guzmán
∆𝑛𝑖 = 𝑛𝑖,𝐸 - 𝑛𝑖,𝑜 = 𝜈𝑖 ∗ 𝜉
Donde:

𝒏𝒊,𝒐
Número de
moles de la 𝒏𝒊,𝑬
sustancia i Número de
presente al moles de la
inicio de la rxn. sustancia i 𝝃
presente al • Cte. que
concluir la rxn. mide cuanta
rxn ha
ocurrido

A&D: Elvin Guzmán


Significado Matemátik de ξ
Donde:

Tiene 𝝃>𝟎
unidades
Si la rxn
de moles 𝝃<𝟎
procede de
izquierda a Si la rxn
derecha procede de
derecha a
izquierda

A&D: Elvin Guzmán


Ejemplo de cálculo de ξ

Ejemplo 1:

En la rxn:
2𝑁𝐻3 → 𝑁2 + 3𝐻2
Suponga que inicialmente están presentes 0.8 moles de 𝑁𝐻3 ,
0.70 moles de 𝐻2 y 0.40 moles 𝑁2 .

Datos del Problema Transcurrido un tiempo t, se tienen 0,55 moles de 𝐻2 .


Sustancia 𝒏𝒊,𝒐 𝝂𝒊 n(t)
Calcule:
𝑁𝐻3 0.80 -2 ?
a) 𝜉 y los moles de 𝑁𝐻3 y 𝑁2 presentes en el tiempo t.
𝑁2 0.40 1 ?

𝐻2 0.70 3 0.55
A&D: Elvin Guzmán
2𝑁𝐻3 → 𝑁2 + 3𝐻2
Solución Ejemplo 1:
𝛏 para el Amoníaco
Del problema conocemos los moles de hidrogeno en un
𝑛𝑁𝐻3 (𝑡) − 𝑛𝑁𝐻3,𝑜 = 𝜈𝑁𝐻3 ∗tiempo
𝜉 t, por lo que:
𝑛𝑁𝐻3 𝑡 = 𝜈𝑁𝐻3 ∗ 𝜉 + 𝑛𝑁𝐻3 Δ𝑛𝐻2 = 𝑛𝐻2 (𝑡) − 𝑛𝐻2,𝑜 = 𝜈𝐻2 ∗ 𝜉
𝑛𝑁𝐻3 𝑡 = −2(−0.05) + 0.80
Entonces:
𝒏𝑵𝟐 𝒕 = 𝟎. 𝟗𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

Datos del Problema 𝛏 para el hidrógeno


𝛏 para el nitrógeno
Sustancia 𝒏𝒊,𝒐 𝝂𝒊 n(t) 𝜈𝐻2 ∗ 𝜉 = 𝑛𝐻2 (𝑡) − 𝑛𝐻2,𝑜
𝑛𝐻2 (𝑡) − 𝑛𝐻2,𝑜 𝑛𝑁2 (𝑡) − 𝑛𝑁2 ,𝑜 = 𝜈𝑁2 ∗ 𝜉
𝑁𝐻3 0.80 -2 ? 𝜉= 𝑛𝑁2 𝑡 = 𝜈𝑁2 ∗ 𝜉 + 𝑛𝑁2 ,𝑜
𝜈𝐻2
0.55 − 0.70 𝑛𝑁2 𝑡 = 1(−0.05) + 0.40
𝑁2 0.40 1 ? 𝜉=
3
𝝃 = −𝟎. 𝟎𝟓 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐧𝐍𝟐 𝐭 = 𝟎. 𝟑𝟓 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬
𝐻2 0.70 3 0.55
AdD: Elvin Guzmán
Cálculos de Kp y Kc en función de ξ en
reacciones reversibles
Ejemplo 2:
Suponga que un recipiente a 400 ºC se introducen
simultáneamente 8 moles de H2, 5 moles de I2 y 3
moles de HI, todos en estado gaseoso. El sistema
evolucionará según la reacción reversible:

𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) → 2𝐻𝐼(𝑔)


Cuya constante de equilibrio a esta temperatura es de
Kc= 59,4. Calcule:

a) ξ y los moles en equilibrio.


b) Determine Kp.

A&D: Elvin Guzmán


Pasos para resolver problemas de EQ
𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) → 2𝐻𝐼(𝑔)

1 2 3 4
Seleccionar
Revisar la Extraer Datos ecuaciones Plantear EQ
estequiometría útiles
T= 400℃ Utilzar la
de la ecuación ∆𝒏𝒊 = 𝒏𝒊,𝑬 - 𝒏𝒊,𝒐
Kc= 59,4 información
𝐻2,𝑜 = 8 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∆𝒏𝒊 = 𝝂𝒊 ∗ 𝝃
proporcionada
𝐼2,𝑜 = 5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 por el problema
𝐻𝐼𝑜 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒s y considere las
unidades

A&D: Elvin Guzmán


Planteando la solución
𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) → 2𝐻𝐼(𝑔)
El número de moles de cada sustancia en el equilibrio será:

a) ∆nH2 = nH2,E - nH2,o = νH2 ∗ ξ


Compuesto Moles
Iniciales
Moles Equilibrio nH2,E = nH2,o −1 ∗ ξ
𝐻2 8 ? nH2,𝐸 = 8 − ξ
𝐼2 5 b) ∆nI2 = nI2,E - nI2,o = νI2 ∗ ξ
?
n𝐼2,𝐸 = nI2,o −1 ∗ ξ
𝐻𝐼 3 ? n𝐼2,𝐸 = 5 − ξ
b) ∆n𝐻𝐼 = n𝐻𝐼,E - n𝐻𝐼,o = ν𝐻𝐼 ∗ ξ
nHI,𝐸 - n𝐻𝐼,o = 2 ∗ ξ
nHI,𝐸 = n𝐻𝐼,o +2 ∗ ξ
n𝐻𝐼,𝐸 = 3 + 2ξ
A&D: Elvin Guzmán
Planteando Kc
𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) → 2𝐻𝐼(𝑔)
𝑛𝐻𝐼 2 1
𝐻𝐼 2 𝑛𝐻𝐼 2 ∗
𝐾𝑐 = = 𝑛 𝑉 𝑉2
𝐻2 𝐼2 𝐻2 𝑛𝐼2 = 1
∗ 𝑛 𝐻2 ∗ 𝑛 ∗
𝐼2 𝑉 2
𝑉 𝑉

Sustituyendo𝐾𝑐 = 59,4 y los moles en el equilibrio, la siguiente


expresión queda:
3 + 2𝜉 2
59,4 =
8−𝜉 5−𝜉

Compuesto Moles Moles Equilibrio Despejando 𝜉, resulta:


Iniciales

𝐻2 𝒏𝑯𝟐 = 𝟖 − 𝛏
8
𝜉 2 − 14,15𝜉 + 42,72 = 0
𝐼2 5 𝒏 𝑯𝟐 = 𝟓 − 𝝃
𝝃= 9,79 y 𝝃= 4,36
𝐻𝐼 3 𝒏𝑯𝑰 = 𝟑 + 𝟐𝝃

AdD: Elvin Guzmán


solución
𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) → 2𝐻𝐼(𝑔)
El número de moles de cada sustancia en el equilibrio será:

a) ∆nH2 = nH2,E - nH2,o = νH2 ∗ ξ


nH2,𝐸 = 8 − 1 ∗ ξ
nH2,𝑬 = 8 − 4,36= 3,64

b) ∆nI2 = nI2 ,𝐸 - nI2,o = νI2 ∗ ξ


∆n𝐼2 = n𝐼2,𝐸 - 5 = −1 ∗ ξ
n𝐈2 ,𝑬 = 5 − 4,36= 0,64

b) ∆n𝐻𝐼 = n𝐻𝐼,E - n𝐻𝐼,o = ν𝐻𝐼 ∗ ξ


∆nHI = nHI,𝐸 - 3 = 2 ∗ ξ
𝐧𝐇𝐈,𝐄 = 𝟑 + 𝟐 ∗ 4,36=11,72

AdD: Elvin Guzmán


Determinando Kp
𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) → 2𝐻𝐼(𝑔)
∆𝜈𝑖(𝑔)
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 ∗ 𝑅𝑇
2−1−1
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
𝐾𝑝 = 59.4 ∗ 0.0821 ∗ 673,15𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
0
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
𝐾𝑝 = 59.4 ∗ 55.265 = 59.4
Datos 𝑚𝑜𝑙
𝐾c 59.4
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
𝑲𝒑 = 𝑲𝒄 , debido a que ∆𝝂𝒊(𝒈) =0
R
0.0821
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
T
673.15 K

AdD: Elvin Guzmán


Ahora inténtalo tú en tu ksita
Ejemplo 3:
En un recipiente de 5 litros se introducen 1,2 moles de PCl5(g) y 1 mol
de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0.042. Calcule:

a) Las concentraciones y gramos de c/sustancia en el Equilibrio.


b) Si aumenta el volumen total a 7 litros ¿Cambiarán las
concentraciones en el equilibrio?. Explique basándose en el
principio de Le Châtelier y demuestre.
c) Tomando en cuenta el principio de Le Châtelier ¿Cómo variarían
los resultados en el inciso “a)” si se inicia solamente con 3 moles
de PCl5 y el mismo volumen? Explique y demuestre.
d) A etas ultimas condiciones, calcular: las presiones parciales, la
total y la Kp

AdD: Elvin Guzmán


Planteamiento del EQ
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Para determinar las concentraciones y masas en el equilibrio se
plantea:

Reacción 𝐏𝐂𝐥𝟓 (𝐠) 𝐏𝐂𝐥𝟑 𝐠 + 𝐂𝐥𝟐 𝐠

Inicio 1.2 1 0
Rxn -𝝃 +𝝃 +𝝃
Equilibrio 1.2-𝝃 1+𝝃 0+𝝃

Solución a) 𝝃 = 𝟎, 𝟏𝟖𝟏𝟏
Sustancia [Equilibrio] PM 𝐦𝐞𝐪𝐮𝐢𝐥𝐢𝐛𝐫𝐢𝐨 Solución b) 𝝃 = 𝟎. 𝟐𝟑𝟏𝟐
PCl5 0.2038 208.22 212.176 Sustancia [Equilibrio] Solución d)
PCl3 0.2362 137.32 162.175 0.1384 𝝃 0.6956
PCl5
𝐂𝐥𝟐 0.0362 70.9 12.833
PCl3 0.1759 PPCl5 19.789 a tm
𝐂𝐥𝟐 0.033 PPCl3 5.97 atm
A&D: Elvin Guzmán PPCl3 5.97 atm
La otra manera de calcular los moles en el
equilibrio

Encontrando los cambios de moles en el equilibrio (∆𝐧𝐢 ):

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Rxn 𝐏𝐂𝐥𝟓 (𝐠) 𝐏𝐂𝐥𝟑 𝐠 + 𝐂𝐥𝟐 𝐠

𝝂𝒊 -1 1 1
𝑛𝑃Cl5,𝐸 - 𝑛PCl5,𝑜 = 𝜈PCl5 ∗ 𝜉 𝑛𝑃Cl3,𝐸 - 𝑛𝑃Cl3,𝑜 = 𝜈𝑃Cl3,𝐸 ∗ 𝜉 𝑛Cl2,𝐸 - 𝑛Cl2,𝑜 = 𝜈Cl2 ∗ 𝜉
∆𝐧𝐢
𝑛𝑃Cl5,𝐸 = 𝑛PCl5,𝑜 + 𝜈PCl5 ∗ 𝜉 𝑛𝑃Cl3,𝐸 = 𝑛𝑃Cl3,𝑜 +𝜈𝑃Cl3 ∗ 𝜉
𝒏𝑬 𝑛𝑃Cl5,𝐸 = 1.2-1 ∗ 𝜉 𝑛𝑃Cl3,𝐸 = 1+1 ∗ 𝜉 𝑛Cl2,𝐸 = 0 +1 ∗ 𝜉

𝒏𝑬 1.2-𝛏 1+𝛏 0+𝛏


AdD: Elvin Guzmán
Prof. Elvin Guzmán Right now

Gracias por su amable atención, no


olviden estudiar para la CP3 del
miercoles.
¡Bye!
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A&D: Elvin Guzmán

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