Elementos Terras Raras (ETR), Lantanídios

La

Lantânio: 3+

Cério: 3+, 4+

Praseodímio: 3+, (4+)

Neodímio: 3+
 La

Promécio: 3+, não existe Isótopos de Promécio

na natureza. Nuclide Abundance Weight Half-Life Decay
É encontrado
Pm143 0.% 142.911 265y EC
em produtos de
decaimento de Pm144 0.% 144. 360y EC
U, Th e Pu (Plutónio) Pm145 0.% 144.9128 17.7y ECa
Pm146 0.% 146. 5.53y ECb-
Samário: 3+, (2+)
Pm147 0.% 146.9152 2.62y b-

Európio: 3+, 2+ Pm148 0.% 148. 5.37d b-

Pm148m 0.% 148. 41.3d b-IT
Gadolínio: 3+ Pm149 0.% 149. 212d b-
Pm151 0.% 151. 1.183d b-
Térbio: 3+, (4+)

Disprósio: 3+ Érbio: 3+ Itérbio: 3+ , 2+

Hólmio: 3+ Túlio: 3+ , (2+) Lutétio: 3+

Porque análises ETR ... ?
Raios iônicos dos ETR

descendo
gradualmente

Y similar
ao Ho:
Y/Ho
fracionamento
 Raios iônicos

desce

cresce

Geochemical twin elements

 11
10
H
Log (Abundance in CI Chondritic Meteorite)
He
9
8
O
C
7 Ne MgSi
Fe
6 N S Ar
5 Ca Ni
4 Na ETR
AlP Ti
3
K
2 F Cl V
Li Sn Ba
1 B Sc Pt Pb
0
-1 Be Th
-2 U
-3
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Atomic Number (Z)

Elementos com pesos pares são mais frequente

os que impares:
Efeito Oddo-Harkins: estabilidade dos núcleos
 Análise de qualquer material terrestre
(rocha, água, mineral, etc.)
terras raras
escala arbitrária
Frequência das terras raras
no universo
(referido ao Si * 106)

Análise referido ao material cósmico

(por exemplo: condrito)
ou terrestre
 Valores ETR e Y de condritos e manto primitivo

Rochas ígneas e todos os materiais de origem magmático

Valores ETR e Y de sedimentos (North American Shale Composite, SHALE)
Average European shale (ES), Post-Arquean Australian Shale (PAAS),
Crosta Superior, Água Marinha e Água Fluvial

Rochas sedimentares e todos os materiais de origem crustal

 Coefficientes de distribuição
Table 9-1. Partition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used Trace
Elements in Basaltic and Andesitic Rocks

Olivine Opx Cpx Garnet Plag Amph Magnetite

Rb 0.010 0.022 0.031 0.042 0.071 0.29
Sr 0.014 0.040 0.060 0.012 1.830 0.46
Ba 0.010 0.013 0.026 0.023 0.23 0.42
Ni 14 5 7 0.955 0.01 6.8 29
Cr 0.70 10 34 1.345 0.01 2.00 7.4
La 0.007 0.03 0.056 0.001 0.148 0.544 2
Rare Earth Elements

Ce 0.006 0.02 0.092 0.007 0.082 0.843 2

Nd 0.006 0.03 0.230 0.026 0.055 1.340 2
Sm 0.007 0.05 0.445 0.102 0.039 1.804 1
Eu 0.007 0.05 0.474 0.243 0.1/1.5* 1.557 1
Dy 0.013 0.15 0.582 1.940 0.023 2.024 1
Er 0.026 0.23 0.583 4.700 0.020 1.740 1.5
Yb 0.049 0.34 0.542 6.167 0.023 1.642 1.4
Lu 0.045 0.42 0.506 6.950 0.019 1.563
Data from Rollinson (1993). * Eu3+/Eu2+ Italics are estimated
 Fundimento de uma rocha ultrabásica (lherzolito),
fusão parcial do manto
Composição ETR do líquido extraido do manto
Manto lherzolítico
F = fração de
fusão:
0.05 = 5 % líquido
0.1
0.2
0.4
0.6 = 60 % líquido
Figure 9-4. Rare Earth
concentrations (normalized to
chondrite) for melts produced at
various values of F via melting of a
hypothetical garnet lherzolite using
the batch melting model (equation
9-5). From Winter (2001) An
Introduction to Igneous and
Metamorphic Petrology. Prentice
Hall.
Cargas e raios iônicos das ETR

Em soluções aquosos: p.e.

Eu2+ Eu3+ + e-
 Eu2+ raio iônico Eu3+ : 1.066 Å
similar ao Ca2+ mais Eu2+ : 1.25 Å
Eu3+ não cabe. Ca2+ : 1.23 Å

Condições mais reduzidas:  equilíbrio Eu2+/Eu3+ para Eu2+

 Eu2+ substitui Ca2+ em plagioclásio,
mas não Eu3+
 enriquecimento de Eu no plagioclásio em
forma de Eu2+
 anomalia positiva de Eu em plagioclásio

Eu

Anomalia positiva de Eu
em plagioclásio
e outros minerais (com Ca)

ETR
 Coefficientes de distribuição
Table 9-1. Partition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used Trace
Elements in Basaltic and Andesitic Rocks

Olivine Opx Cpx Garnet Plag Amph Magnetite

Rb 0.010 0.022 0.031 0.042 0.071 0.29
Sr 0.014 0.040 0.060 0.012 1.830 0.46
Ba 0.010 0.013 0.026 0.023 0.23 0.42
Ni 14 5 7 0.955 0.01 6.8 29
Cr 0.70 10 34 1.345 0.01 2.00 7.4
La 0.007 0.03 0.056 0.001 0.148 0.544 2
Rare Earth Elements

Ce 0.006 0.02 0.092 0.007 0.082 0.843 2

Nd 0.006 0.03 0.230 0.026 0.055 1.340 2
Sm 0.007 0.05 0.445 0.102 0.039 1.804 1
Eu 0.007 0.05 0.474 0.243 0.1/1.5* 1.557 1
Dy 0.013 0.15 0.582 1.940 0.023 2.024 1
Er 0.026 0.23 0.583 4.700 0.020 1.740 1.5
Yb 0.049 0.34 0.542 6.167 0.023 1.642 1.4
Lu 0.045 0.42 0.506 6.950 0.019 1.563
Data from Rollinson (1993). * Eu3+/Eu2+ Italics are estimated
 Fracionamento de plagioclásio

Eu

Anomalia positiva de Eu
em plagioclásio
e outros minerais (com Ca)

ETR

Eu

Anomalia negativa de Eu
no líquido (magma) restante

ETR
 Rocha A
Rocha B
Rocha C

ETR Eu

Evolução do magma na seqüência A – B – C, com

cristalização e fracionamento de plagioclásio
 Mesma coisa com Ce

Em soluções aquosos: p.e. Ce3+ 1.143

Ce3+ Ce4+ + e- Ce4+ 0.970

Precisa: condições de alta oxidação de Ce3+ para gerar

Ce4+ com raio iônico diferente das ETR trivalentes

Aplicações:
 páleo-solo
 condições de intemperismo
 condições climáticas
 atmosfera no Precambriano
 Rochas sedimentares e todos materiais de origem crostal

Água marinha Água doce (rios)

Água marinha: ambiente oxigenado, oxidação de Ce