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ANÁLISIS DE PROCESOS I I

PRINCIPIOS CIENTÍFICOS Y METODOLÓGICOS PARA EL ANÁLISIS DE PROCE SOS

PROF. ALONSO HURTADO B


Modelado de procesos
Un modelo es una representación de la construcción y la forma
en que trabaja el sistema de interés. El propósito del mismo es
permitir al analista predecir el efecto de cambios en el sistema,
y debe apoyarse en ecuaciones matemáticas que permitan
sustentar el proceso en estudio.
Tipos de modelos
Determinístico: variables de entrada y salida tienen valores fijos
Estocástico: al menos una variable de entrada o de salida es
probabilística.
Estático: el tiempo no se toma en cuenta
Dinámico: se consideran variables que dependen del tiempo
Herramientas matemáticas necesarias para
el modelado de procesos
Derivada
Para una función continua f(x), la derivada en cualquier punto se
define como:

Diferencial
Establece el efecto que se produce al incrementar una cantidad
diferencial de la variable independiente sobre la variable
dependiente
𝑑𝑦 = 𝑓 ′ 𝑥 𝑑𝑥
Herramientas matemáticas necesarias
para el modelado de procesos (II)
Polinomio de Taylor
Para una función continua f(x) derivable indefinidamente, el valor de dicha función en un
punto se puede define como sigue:

Donde P (x) se conoce como el polinomio de Taylor y R(x) es el error de truncamiento asociado a P(x)
Herramientas matemáticas necesarias
para el modelado de procesos (III)
Áreas infinitesimales
Coordenadas rectangulares Coordenadas cilíndricas Coordenadas esféricas

dv = dx dy dz
Relaciones constitutivas
Son ecuaciones algebraicas que junto con las ecuaciones que representan
los balances generales (masa, energía y cantidad de movimiento)
conforman el modelo del proceso.

Existen los siguientes grupos de relaciones constitutivas:


I. Fenómenos de transferencia: masa, calor, carga y momento
II. Expresiones de cinéticas de reacción. Equilibrio químico
III. Relaciones entre propiedades termodinámicas y propiedades de
transporte
IV. Relaciones entre volúmenes de control
V. Restricciones de equipos y controles
I. FENÓMENOS DE TRANSFERENCIA
Propiedad Energía Masa Cantidad de Carga
transportada movimiento
Tipo de flujo Calor Flux de cantidad de Fuerza de fricción o Corriente eléctrica
una sustancia viscosa
Fuerza motriz Gradiente de Gradiente de Gradiente de Gradiente de
temperatura concentración velocidad Potencial eléctrico
Ley Fourier Fick Viscosidad de Ohm
Newton
Propiedad Conductividad Difusividad Viscosidad o Conductividad
térmica conductividad eléctrica
mecánica
Relación 𝑄𝑥 𝑑𝑇 𝑗𝐴 𝑥 𝑑𝐶𝐴 𝐹𝑦 𝑑𝑣𝑦 𝑖𝑥 𝑑𝐸
𝑞= = −𝑘 𝐽𝐴 = = −𝐷𝐴𝐵 𝜏𝑦𝑥 = = −𝜇 𝐽𝑥 = = −σ
constitutiva 𝐴𝑥 𝑑𝑥 𝐴𝑥 𝑑𝑥 𝐴𝑥 𝑑𝑥 𝐴𝑥 𝑑𝑥
II. CINÉTICAS DE REACCIÓN
Primer orden

A → PRODUCTOS − r A = k CA
Segundo orden

A + B → PRODUCTOS − r A = k CA CB
Orden cero
Proceso se encuentra regido por la difusión o por la concentración del catalizador

Reacciones en equilibrio
k
K = k1
2
III. RELACIONES ENTRE PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS Y PROPIEDADES DE TRANSPORTE
Propiedades termodinámicas
Fugacidad: función termodinámica que indica la presión efectiva que ejerce un gas real
Potenciales químicos: cambio de energía que experimentaría el sistema si fuera introducida en este una partícula
adicional, manteniendo la entropía y el volumen constante
Energía Interna: resultado de la contribución de la energía cinética de las moléculas que constituyen un material, de
sus energías de rotación, traslación y vibración, además de la energía potencial intermolecular debida a las fuerzas de
tipo gravitatorio, electromagnético y nuclear.
Entalpía: cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste puede intercambiar con su entorno
Entropía: medida de la no disponibilidad de la energía de un sistema para realizar un trabajo
Energía de Gibbs : potencial termodinámico que determina condiciones de equilibrio y de espontaneidad para una
reacción química a presión y temperatura constantes.
Volúmenes específicos: es el volumen ocupado por unidad de masa de un material. Es el inverso de la densidad,
III. RELACIONES ENTRE PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS Y PROPIEDADES DE
TRANSPORTE
Propiedades de transporte
Viscosidad : resistencia a fluir de un material
Conductividad térmica: propiedad que mide la capacidad de un material para conducir el
calor.
Coeficiente de Difusividad : valor que representa la facilidad con que cada soluto en particular
se mueve en un disolvente determinado.
Tensión superficial : cantidad de energía necesaria para aumentar su superficie por unidad
de área
RELACIONES ENTRE PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS Y PROPIEDADES DE
TRANSPORTE (II)
Relaciones para determinación de propiedades Algunas relaciones de interés
Cálculo de ecuaciones de estado Densidad ρ = ρ C, T
Cálculo de coeficientes de actividad Capacidad calorífica C = C (C, T)
Volumen molar y densidad Coeficiente de transferencia de calor h = h (T, ρ, agitación)
Cálculos de la viscosidad Coeficiente de transferencia de masa = K = K(T, P)
Cálculos de la conductividad térmica Densidad molar = MA = C V = YρV
Cálculos de la difusividad. Capacidad calorífica E = MC T − TREF
Ley de enfriamiento de Newton Q = hs As Ts − Tf

𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 ℎ = 𝑐𝑝 𝑇 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 + λ

𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑢 = 𝑐 𝑇 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 + 𝑢𝑓𝑔

Transferencia de masa NA = KNρ YE − Y = K(CE − C)


IV. RELACIONES ENTRE VOLÚMENES DE CONTROL Y
RESTRICCIONES

Las relaciones se dan cuando existen varias fases que están confinadas en un recipiente
Caso de disolución Para líquidos 𝒂𝒊 = 𝜸𝒊 𝒙𝒊 Para gases 𝒂𝒊 = 𝒇෠ 𝒊 /fio
Solución diluida 𝑥𝑖 → 0 γi = γ∞
i = Hi (𝐋𝐞𝐲 𝐝𝐞 𝐇𝐞𝐧𝐫𝐲)
መfi = K i yi

Solución concentrada γi = γo
i →1
መfi → fi yi
𝑥𝑖 → 0 o 𝑦𝑖 → 0
Solución ideal γi = 1 (𝐋𝐞𝐲 𝐝𝐞 𝐑𝐨𝐮𝐥𝐭) መfi = fi yi (𝐑𝐞𝐠𝐥𝐚 𝐝𝐞 𝐋𝐞𝐰𝐢𝐬 𝐲 𝐑𝐚𝐧𝐝𝐚𝐥𝐥)
𝑥𝑖 → 1 o 𝑦𝑖 → 1
Gases perfectos o ideales No aplica መfi = Pyi

Donde,
መfi = fugacidad de la sustancia en la mezcla
fi = fugacidad de la sustancia pura en las condiciones de la mezcla
fio = fugacidad de la sustancia a temperatura y presion de referencia
𝜸𝒊 = coeficiente de actividad

Los sistemas de proceso siempre están sometidos a un control para que garantizar que cumplen las especificaciones,
por lo que ciertas restricciones debidas a los equipos o modos de operación deberán incluirse en los modelos
Formulación de modelos dinámicos
Uno de los principios básicos de la generación de modelos en ingeniería química es la
conservación de la masa.
Para un proceso en estado estacionario (aquellos donde no hay acumulación) se tiene que:

Sin embargo, en procesos reales lo habitual es tener procesos que cambien con respecto al
tiempo (modelo dinámico):

Lo mismo se puede tener para un componente, y no solo para la masa total:


Formulación de modelos dinámicos (II)
En el caso de reacciones químicas donde se produce o consume un componente se tiene el
siguiente modelo

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒


𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑑𝑒𝑙
= − + −
𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑜
Metodología para generación de un
modelo.
I. Seleccionar el volumen de control: esta puede cambiar dependiendo del área particular de
interés en el modelo, por ejemplo, se puede tomar el reactor total, una región del reactor, una
fase del reactor, o hasta una única burbuja del gas o gota de líquido en el reactor. Ejemplos:
En un reactor CSTR (continuos stirred tank reactor), el tanque se encuentra bien mezclado, por
lo que las concentraciones y densidad en el tanque son uniformes (únicamente una variación
respecto al tiempo). Por otro lado, en un reactor tubular las concentraciones de reactivos y
productos varían en función de la longitud, por lo que el volumen de control debe tomarlo como
una pequeña parte del reactor.
Metodología para generación de un
modelo
II. Identificar las corrientes de transporte que cruzan el volumen de control seleccionado:
identificar las entradas y salidas del sistema, incluyendo flujos de difusión, y de ser necesario
transferencias de material a través de la interface
Metodología para generación de un
modelo.
III. Definición de las variables del Sistema: corresponde a definir las variables que describen un
sistema y rigen el comportamiento de los procesos involucrados. Para fines del curso se
utilizarán las siguientes clasificaciones
Variable independiente, causa o estímulo
Variables dependiente, efecto o respuesta
Variables fijas
Parámetros: aquellos que ayudan a formar las funciones entre variables. Pueden ser afectados
por las mismas variables.
Asimismo, se deben definir las relaciones constitutivas entre las variables y parámetros que se
están estudiando, y las condiciones contorno, de frontera o límite del proceso.
Metodología para generación de un
modelo.
IV. Escriba los balances necesarios (energía, masa, cantidad de movimiento, carga) : se recomienda
primero escribirlo en palabras y reconocer cuáles son los términos que aplican en el proceso que está
estudiando. Acumulación= Entrada- Salida+ Producción- Consumo.
EJEMPLO: Para el caso del balance de masa de un componente se podría tener los siguiente casos:
𝐕 𝐲𝐢 𝐏
dMi d(VCi ) yi P 𝐝
𝐑𝐓
Acumulación = = si es un gas ideal se tiene que Ci = por lo que 𝐀𝐜𝐮𝐦𝐮𝐥𝐚𝐜𝐢ó𝐧 =
dt dt RT 𝐝𝐭

Flujo de masa total a la entrada o salida se puede expresar como Entrada = FCo Salida = FCi

Si hay un componente difusivo normalmente se utilizaría la ley de Fick para definir una entrada o salida
𝑑𝐶𝐴
𝐽𝐴 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑥
Metodología para generación de un
modelo.
Del mismo modo se podría tener transporte de masa por interface como entrada o salida

Por último los términos de generación y consumo van a estar definidos por las leyes de velocidad de
la reacción química que se desarrolla
𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑟𝑎 𝑉

Como parte importante de esta etapa, se deben establecer las condiciones del modelo que aplica, estas son el conjunto de
consideraciones y aproximaciones, que complementan y simplifican la descripción que se tiene hasta el momento. Estas
pueden ser agitación perfecta, densidad constante, flujos de entrada y salida constantes, capacidades caloríficas constantes,
entre otras.
Metodología para generación de un
modelo.
V. Estandarización y conclusión: el modelo debe ser generalizado y verificado teóricamente,
asegurando su congruencia, para ello se debe garantizar que el mismos sea dimensionalmente
consistente y cumplir con las condiciones contorno especificadas en etapas anteriores.

VI. Comprobación del modelo: tras la propuesta del modelo, se procede a verificarlo o
compararlo con la realidad, para evaluar su reproducibilidad. Con el fin de realizar esto se
utilizan datos obtenidos experimentales obtenidos.
CASOS DE ESTUDIO: BALANCE DE MASA
(1) Descarga de un tanque: Un tanque de diámetro D, que contiene un líquido hasta una altura H, se descarga
por una conexión con diámetro d. Asuma que la velocidad de drenado es 𝑣 = 2𝑔ℎ
(2) Tanque de retención: Una planta descarga un efluente acuoso con un flujo másico F. Periódicamente, el
efluente se encuentra contaminado por una sustancia que se descompone de manera proporcional a su
concentración. . El efluente debe ser vertido en un tanque de retención con un volumen V, antes de su descarga
(3) Extracción de un sólido a partir de un solvente: un tanque agitado tipo batch es utilizado para disolver un
componente sólido de una matriz compleja en un disolvente líquido
Problema 1 Problema 2 Problema 3
BALANCE DE ENERGÍA
Necesarios cuando los cambios de temperatura son importantes,
causados por reacciones químicas, o por efectos de calentamiento y
enfriamiento para mantener un control de temperatura
Se basan en la ley de conservación de la energía y la primera ley de la
termodinámica. La energía interna depende no solo de la temperatura
sino también de la masa del sistema, y por ende de su composición, por lo
que habitualmente se necesitarán los balances de materia para resolver
balances de energía
Aspectos a tomar en cuenta
E es la energía total del sistema. Es la suma de la energía interna, la energía cinética y
potencial.
Cuando la energía cinética y potencial son despreciables se cumple que E= U= H- (PV)
𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 ℎ = 𝑐𝑝 𝑇 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 + λ
𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑢 = 𝑐 𝑇 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 + 𝑢𝑓𝑔
Cuando los cambios de temperatura son moderados las capacidades caloríficas pueden ser
consideradas constantes.
dE dU d[m c T−Tref ] 𝐦𝐜 𝐝𝐓
El término de acumulación se puede tratar como = = = siempre y
dt dt dt 𝐝𝐭
cuando la masa sea constante !!!!
Los términos de entrada y salida del sistema E/S = mh = mcp (TO − T1 )
Aspectos a tomar en cuenta
Los términos de transferencia de calor en el sistema se pueden describir como
𝐕𝐞𝐥𝐨𝐜𝐢𝐝𝐚𝐝 𝐝𝐞 𝐭𝐫𝐚𝐧𝐬𝐟𝐞𝐫𝐞𝐧𝐜𝐢𝐚 𝐝𝐞 𝐜𝐚𝐥𝐨𝐫 = 𝐔 𝐀 (𝐓𝐚 − 𝐓𝟏 )
En el caso de que deba incluirse el calor de reacción se tiene que para un set R de reacciones individuales, la
producción/generación de calor va a ser igual a:
𝒓𝒊𝒋
𝒓 𝑽 = σ𝑹
𝒋=𝟏 −∆𝑯
𝒗𝒊𝒋

Otros términos que pueden resultar importantes es el calor por agitación, pérdidas de calor por radiación o mezclado.
Forma simplificada del balance de energía (asumiendo capacidades caloríficas constantes y trabajo mecánico
despreciable)
CASOS DE ESTUDIO: BALANCES DE
ENERGÍA
(1) Calentamiento de un tanque agitado: un líquido es alimentado a un tanque agitado, el cual
es calentado a través de un serpentín. El tanque opera a condiciones de volumen constante.
BALANCE DE MOMENTO
Son importantes en problemas que involucran el flujo de fluidos. En ingeniería química son
importantes situaciones donde debe considerarse la presión, fuerzas viscosas y gravitacionales.
Momento se define como el producto de la masa por la velocidad según lo que establece la
segunda Ley de Newton.
RECUERDE que la fuerza y la velocidad son cantidades vectoriales por lo que al aplicar el balance
se debe analizar los efectos en las tres dimensiones
Agrupamiento de variables
Caso: tanque de retención
𝐕
Si dividimos toda la expresión entre el volumen, tenemos el parámetro 𝝉 = que es el tiempo
𝐅
de residencia

Asimismo, se podría dividir toda la expresión entre la concentración inicial, y tener una variable
adimensional:
la cual va a tener su valor entre 0 y 1
Del mismo modo se podría tener una variable adimensional para el tiempo 𝑡 = 𝜏𝑡.ҧ Con lo cual
se pasaría de un modelo de tres parámetros (𝜏, 𝐶𝑎𝑜 𝑦 𝑘) a un único parámetro
El término 𝑘𝜏 se conoce como el número de Damköller (Da)
Estudiar capítulo 1 y 2 y sección 3.1- 3.4 de Análisis de Procesos (Caso de la
Ingeniería Química) de Gerardo Chacón

¡Muchas gracias por la atención !