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VELOCIDAD DE REACCIÓN
v
HI t dt HI t
dHI
t dt dt
dHI
El cociente dt coincide con la
pendiente de la recta tangente a la curva
que representa [HI] frente al tiempo.
aA bB cC dD
La velocidad de la reacción está dada por:
Cuando todos los reactivos se hallan formando una misma fase física
(reacciones homogéneas), la velocidad es proporcional a las concentraciones
de los reactivos elevada cada una de ellas a una determinada potencia. Sea la
reacción:
a A + b B productos
Ejercicio:
La velocidad de la reacción del proceso no espontáneo
aA + bB productos
está dada por la expresión v = K [A] [B]
¿Cuál es el orden total de la reacción?
Ejercicio: Determina los órdenes de reacción total
y parciales de las reacciones anteriores:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) v = k · [H2 · [I2
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br21/2
Determinación de la ecuación de velocidad
• La reacción: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) es una reacción elemental (que sucede en una
sola etapa) y para que suceda es necesario el choque de dos moléculas (una de H2 y otra
de I2). Se dice que es una reacción “bimolecular”
• Se llama molecularidad al número de moléculas de reactivos que colisionan
simultáneamente para formar el complejo activado en una reacción elemental.
• Se trata de un número entero y positivo.
• Así hablamos de reacciones unimoleculares, bimoleculares, trimoleculares, etc…
• La reacción
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
• 1ª etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
• 2ª etapa (rápida): NO3 + CO NO2 + CO2
• La reacción global es la suma de las dos.
• NO3 es un intermedio de reacción.
• En la etapa lenta intervienen dos moléculas de NO2,, luego v = k · [NO22
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FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA
REACCIÓN .
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Temperatura Naturaleza de
del sistema los reactivos
Naturaleza de los reactivos:
La velocidad de reacción varía mucho según la naturaleza de los reactivos.
Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su
reacción con el oxígeno y el agua atmosféricos. El hierro también reacciona
con el oxígeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma
más lenta
Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire (que
contiene 20% de oxígeno) pero se inflama inmediatamente con oxígeno puro,
que contiene mayor concentración de moléculas
Facilidad de los reactivos para entrar en contacto
Por ejemplo, un átomo de cloro tras chocar con una molécula de ClNO2 da
lugar a una molécula de NO2 y otra de Cl2 sólo si la orientación relativa es
adecuada
• El número de moléculas de productos es proporcional al número de choques entre las
moléculas de los reactivos.
• De éstos, no todos son efectivos
– Bien porque no tienen la energía necesaria para constituir el “complejo activado”.
– Bien porque no tienen la orientación adecuada.
• La energía de activación es la necesaria para formar el “complejo activado”, a partir del
cual la reacción transcurre de forma natural.
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
Cuando tiene lugar una reacción química, inicialmente crece la energía, al producirse
la ruptura de los enlaces de los reactivos, hasta que se alcanza un máximo.
El pico de la barrera
corresponde al complejo
activado, una especie
transitoria de vida muy corta
que acaba dando lugar a los
productos
Perfil de una reacción
Entalpía
Energía de activación
productos
reactivos
reactivos
productos Entalpía de reacción (H)
Normalmente, la energía cinética de las moléculas reaccionantes suministra la energía de
activación . Sólo los choques entre moléculas de energía cinética igual o superior a la
energía de activación Ea son eficaces
Ea
K Ae RT
B) Los productos tienen más energía que los reactivos, por lo que en el
transcurso de la reacción se absorbe energía la reacción es endotérmica
H = Hproductos - Hreactivos = 80 (kJ/mol) - 20 (kJ/mol) = 60 kJ/mol
Problema:
Solución:
E a / RT
De acuerdo con la ecuación de Arrhenius: K Ae
Despejando A y sustituyendo los valores dados tenemos:
108103 ( J mol 1 )
5 1 8,31( J mol 1K 1 )308( K )
A Ke 6,2 10 (s ) e 1,31 1014 s 1
E a / RT