CATÁLISIS HETEROGÉNEA

DESARROLLO SOSTENIBLE

Una sociedad sostenible es aquella que satisface sus

necesidades sin sacrificar las posibilidades de las
generaciones futuras.

El desarrollo sostenible debe ser un objetivo

estratégico de la sociedad.

La química juega un papel fundamental para tratar de

alcanzar ese objetivo.
 DESARROLLO SOSTENIBLE
ENFOQUE PRÁCTICO HERRAMIENTAS

Química
Catálisis
verde

OBJETIVO Ingeniería Gerencia de

verde desechos
Desarrollo
sostenible
Ecología Intensificación de
Industrial procesos

Energía HERRAMIENTAS
renovable DE CONTROL

Análisis del ciclo

de vida del producto

E-factor,
economía atómica.

Catalysis/ Rothenberg, ISBN

978-3-527-31824-7.
www.catalysisbook.org
 OBJETIVOS DE LA QUÍMICA VERDE

Diseñar productos químicos y procesos que generen

y usen pocas (o ninguna) sustancias peligrosas.

Prevenir no remediar (mitigar).

“Minimizar residuos”.
 CATÁLISIS Y QUÍMICA VERDE

Un catalizador es una sustancia que facilita que una

reacción química posible suceda.

Los sistemas se dirigen hacia el equilibrio.

La catálisis tiene que ver con la ruta que un sistema

toma para llegar hacia ese punto de equilibrio.

Los catalizadores no pueden cambiar la posición del

equilibrio.
 ¿QUÉ FUNCIÓN CUMPLE UN CATALIZADOR?

Acelera la reacciones químicas permitidas.

Favorece la selectividad.
 LA IDEA DE LA CATÁLISIS

En el periodo comprendido entre 1835 y 1836, J. J.

Berzelius (1779–1848) expuso sus ideas en los
siguientes términos: Existe un “poder para producir
actividad química que pertenece por igual a la
naturaleza orgánica e inorgánica...”, que “yo lo
llamaré poder catalítico de las sustancias” mientras
que “la descomposición producida por este poder”
se denominará “catálisis”.
•Un catalizador no influye en el equilibrio de la
reacción y no puede hacer que una transformación
imposible, desde el punto de vista termodinámico,
ocurra.

•Existen varios tipos de catálisis:

•Catálisis homogénea
•Catálisis heterogénea
•Fotocatálisis (heterogénea, absorción de luz).
•Electrocatálisis
•Catálisis enzimática (enzimología, biocatálisis).
 EXISTENCIA DEL FENÓMENO CATALÍTICO

Temperaturas: 78 a 1500 K
Presiones: 1x10–9 y 1000 bar
Fases: gaseosa o condensada
Rendimientos por sitio: entre 1x10–5 s–1 y 1x109 s–1.
En los procesos catalíticos heterogéneos, los
reaccionantes se adsorben sobre determinados
sitios del catalizador, denominados sitios activos,
para dar compuestos intermediarios adsorbidos que
luego se descomponen en productos.
 EL CICLO CATALÍTICO

Acción catalítica: secuencia de etapas elementales.

Actividad y selectividad: TOF.
Rendimiento: análisis microcinético.
Etapas del ciclo catalítico: difusión (reaccionantes), adsorción,
reacción, desorción, difusión (productos).
 CATALIZADORES INDUSTRIALES

Hierro “fundido”: síntesis de amoniaco.

Zeolita USY: ruptura catalítica de hidrocarburos.

Zeolitas y tamices moleculares: catálisis ácida.

Gasa de platino: oxidación amoniaco a ácido nítrico.

Ni/kieselguhr: hidrogenación de aceites.

Metales nobles/Al2O3: hidrogenación olefinas.

Bi–Mo, Fe–Mo, perovskitas: oxidación selectiva.

 COMPONENTES DE UN CATALIZADOR

Sustancia activa (elemental ó compuesta).

Metales de transición.
Cerámicas oxídicas: óxidos simples, óxidos mixtos.
Cerámicas no oxídicas: carburos, nitruros.
Cerámicas silíceas y no silíceas.
Polímeros y compósitos.
Soporte: cerámicas, polímeros (naturales, sintéticos).
Aditivos: promotores, rellenos, ligantes, matrices.
Los catalizadores comerciales son sustancias
robustas y complejas, con propiedades físicas y
químicas que dependen de diversas variables (“unas
desconocidas y otras ocultas”).

Son materiales cuya preparación si bien se guía por

unos principios orientadores, se continúan haciendo
con un alto contenido de empirismo y en buena
medida, a pesar numerosas herramientas de diseño,
por el “método Edisoniano” del ensayo y error.
 EVOLUCIÓN DE LA CATÁLISIS APLICADA
1909, Alwin Mittasch: síntesis de amoniaco.
Experimentación y mezclas diversas, altas
temperaturas y presiones, numerosos ensayos.
1940, M. Raney: “La preparación de catalizadores se
revierte a prácticas alquimistas por aquello de la
humildad y de la súplica, un evento que produce
regocijo e invita a dar gracias”.
1989, J. T. Richardson: la preparación de
catalizadores es el secreto de obtener actividad,
selectividad y estabilidad.
1998, W. H. Weinberg y R. Schogl: metodologías
“combinatorias” para el desarrollo de catalizadores.
 EL “SABER CÓMO”
“Escrutinio” eficiente de materiales cuyas carac–
terísticas dependen de numerosos parámetros que
inciden sobre la preparación: morfología, forma y
textura, accesibilidad, propiedades térmicas y
mecánicas, estabilidad, características ambientales,
regenerabilidad, y disposición de los sólidos usados.
Se asume que los catalizadores son “materiales
vivientes”: Nacen a partir de un precursor, se de–
sarrolla (se activa), funciona y decae.
 DISEÑO DE CATALIZADORES
Información sobre la preparación de catalizadores
“másicos” y soportados.
Bases racionales para la preparación de sólidos
catalíticos.
Selección del proceso, mecanismos compuestos de
reacción, evaluación termodinámica, patrones de
actividad, escogencia de fases activas.
 FASES ACTIVAS
Las fases activas pueden ser metales (finamente
divididos, fundidos porosos, gasas o electrodos),
óxidos metálicos simples, óxidos metálicos “mixtos”
(estructurados, laminares, redes tridimensionales),
óxidos no metálicos, compuestos de coordinación
(heterogenizados), polímeros funcionalizados,
enzimas inmovilizadas.
 SOPORTES CATALÍTICOS
Búsqueda de soportes catalíticos: sólidos inorgánicos
no porosos (cuarzo, vidrio), sólidos inorgánicos
porosos (óxidos metálicos, óxidos mixtos cerámicos y
vítreocerámicos, compuestos laminares, tamices
moleculares), carbón activado, sólidos orgánicos
(polímeros).
 ¿PARA QUÉ PREPARAR CATALIZADORES?
En todo caso la intención es obtener “catalizadores
promisorios” para luego realizar pruebas catalíticas
(actividad, isoconversión, selectividad, estabilidad,
temperatura, presión parcial, masa de catalizador,
tipo de reactor).
 PRÁCTICAS COMUNES
Caracterización física
Textura (área superficial, tamaño de poro, porosidad,
distribución de tamaño de poro, volumen de poro,
densidad, dureza), estructura (fases cristalinas,
defectos cristalinos, dominios amorfos, tamaño de
cristal, dispersión, distribución), morfología (forma de
partícula, tamaño de partícula, topografía),
propiedades eléctricas y magnéticas.
Caracterización química
Composición (estequiometría), ambiente químico de
los componentes en la superficie (estado de
oxidación, número de coordinación, propiedades
ácido–base), quimiadsorción y actividad catalítica
(cinética intrínseca). Catalizadores frescos y usados.
Evaluación de propiedades escalares
Escala banco, planta piloto: forma final, coeficientes
de expansión térmica y conductividad térmica
(fenómenos de transporte: masa, calor, cantidad de
movimiento).
Factibilidad económica, diseño de reactores,
operación industrial.
 EL “CATALIZADORES INDUSTRIAL”
Tiene propiedades y características que cumplen las
demandas del usuario:
Actividad (alta productividad, reactores pequeños,
operación suave).
Selectividad (sustancia deseada, pocas reacciones
competitivas ó consecutivas, bajas limitaciones
difusionales.
Reproducibilidad: aseguramiento de la calidad entre
cargas consecutivas.
Originalidad: patentes, licencias, mejoramiento.
Costo: comparación con procesos y productos.
Estabilidad (resistencia a la formación de coque,
(ataques a la fase activa o al soporte, la sinterización
y venenos o inhibibidores.
Morfología: geometría externa aglomerados, al
tamaño de partícula, la densidad de empaque.
Resistencia mecánica: abrasión, atricción, erosión.
Las propiedades térmicas: conductividad térmica
(entalpía de la reacción), gradientes de temperatura
Regenerabilidad: edad del catalizador; combustión de
carbón, hidrogenólisis (rejuvenecimiento).
 ACTORES DE LA PREPARACIÓN DE
CATALIZADORES
La mirada a los catalizadores es diferente para el
creador, el fabricante y el usuario.
El creador (un fisicoquímico) diseña catalizadores
con fundamento en propiedades intrínsecas: textura,
estructura cristalográfica, morfología de partículas,
propiedades electrónicas (carácter d) y propiedades
de superficie (quimiadsorción, estados de oxidación,
carácter ácido–base, naturaleza del enlace de las
especies adsorbidas).
Para el fabricante (un ingeniero), el catalizador se
caracteriza por su composición, el método de
preparación, los precursores y las operaciones
unitarias de síntesis: precipitación, filtración, lavado,
formado, secado, impregnación, calcinación y
activación.
El usuario (un industrial), piensa en la función del
catalizador, en sus propiedades y en la capacidad de
promover la reacción de interés. Para él, el asunto
es de relación costo–beneficio.
Bajo estos preceptos, los puntos de partida en el
diseño y preparación de catalizadores son el análisis
de la transformación química (termodinámica) y el
levantamiento de un inventario de todas las posibles
reacciones.
Con fundamento en las bases conceptuales de la
química inorgánica y de la química del estado sólido
y, con la ayuda del “como hacerlo”, se prepara una
familia de catalizadores que está relacionada por
ciertos cambios en el proceso de síntesis.

Luego, se hace una selección de características

significativas dentro de la familia. Esto conduce a una
buena estimación del desempeño y a la identificación
de propiedades críticas, operaciones unitarias y
cualidades que inciden sobre el comportamiento de
los catalizadores.
Se elabora una segunda serie de sólidos para precisar
el método de preparación y detectar las variables que
tienen mayor efecto en el desempeño. Luego, es
posible ubicar algunas propiedades asociadas con las
condiciones de preparación, características intrínsecas
del sólido y propiedades del catalizador.

Estos pasos llevan a la separación de un catalizador

“promisorio” que se debe estudiar más a fondo con
miras a detectar problemas relacionados con el
proceso catalítico en presencia del sólido “aceptable”.
Sin embargo, se han planteado y usado diversas
estrategias emergentes que permiten abordar el reto
de preparar catalizadores aceptables: La operación
con materias primas representativas, el descuido
deliberado de los estudios de estabilidad, el ensayo
de la producción del catalizador “aceptable” a escala
de plata piloto (costoso), el análisis económico y las
implicaciones legales (decisión de la continuidad).
No obstante, el escalamiento a nivel industrial de un
catalizador requiere de la optimización de prospectos,
un evento que reúne prácticas de producción a nivel
de planta piloto, ajuste de condiciones de operación,
estudio detallado de costos, fijación de precios,
factibilidad de manufactura con el equipo existente y
la de una cantidad representativa de catalizador.
 “LA INVESTIGACIÓN CIENTÍFICA ES INDISPENSABLE
PARA CUALQUIER NACIÓN; INVESTIGAR EN CATÁLISIS ES
ESTRATÉGICO PARA CUALQUIER PAÍS”
Prof. Bernard DELMON
Université Catholique de Louvain