EQUILIBRIO IONICO

El equilibrio iónico se dan soluciones donde se

encuentran iones disueltos y que están en equilibrio
químico.

Los compuestos solubles en agua pueden clasificarse

como electrólitos o no electrólitos.

Los electrólitos son compuestos que se ionizan en el

agua para producir soluciones acuosas que conducen la
corriente eléctrica.

Los no electrólitos existen en forma de moléculas en

solución acuosa y estas soluciones no conducen la
corriente eléctrica
ÁCIDOS Y BASES

• En general podemos definir a un ácido como una sustancia que dona

protones y las bases son las sustancias aceptores de protones.

• Puesto que los ácidos y las bases son los dos tipos de sustancias
más comunes en el mundo cotidiano es necesario conocer sus
reacciones características.

• Existen varias Teorías acerca de la definición de ácido y bases,

mencionaremos algunas de ellas :

ÁCIDOS Y BASES DE BRONSTED – LOWRY

• En 1923 el Químico danés Johannes Bronsted propuso que :

Un ácido es un dador de protones (H+)

Una base es un aceptor de protones

La mismas definiciones fueron propuestas en forma independiente por

el Químico inglés Thomas Lowry
• Por ejemplo , el HCl es un ácido de Bronsted. En fase gaseosa , una
molécula de HCl permanece intacta. Sin embargo, cuando el Cloruro
de Hidrógeno se disuelve en agua, el átomo de hidrógeno forma un
puente de Hidrógeno con el átomo de oxígeno de una molécula de
agua vecina y entonces su protón migra inmediatamente hacia la
molécula de gua, que en este caso actúa como una base.

• Este proceso es una reacción de transferencia de protón, una reacción

en la cual un protón se transfiere de una especie a otra. Se dice que la
molécula de HCl se vuelve desprotonada :

HCl (ac) + H2O (l) ---- H3O+ (ac) + Cl –(ac)

• Una base de Bronsted es un aceptor de Protones, lo que en la mayoría

significa que posee un par solitario de electrones al cual puede unirse
el protón. Por ejemplo, un ión óxido es una base de Bronsted .
Cuando el CaO se disuelve en agua , el ión óxido (O2-) desprende un
protón de la molécula de agua vecina. Al aceptar el protón , el ión
óxido se ha protonado .

O2- (ac) + H2O (l) ------ 2 OH- (ac)

ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS

• Las definiciones desarrolladas por G. N. Lewis fueron :

Un ácido de Lewis es un aceptor de un par de electrones.

Una base de Lewis es un dador de un par de electrones.

• Cuando una base de Lewis dona un par de electrones a un ácido de Lewis,

ambos forman un enlace covalente coordinado, en el cual ambos
electrones provienen de uno de los átomos.
Existen dos tipos de electrólitos : Electrólitos fuertes y
electrólitos débiles.

Electrólitos fuertes : se ionizan en un 95% o más en soluciones

acuosas diluidas. Los electrólitos fuertes son , los ácidos
fuertes, las bases solubles fuertes y la mayoría de las sales
solubles.
Solo existen 7 ácidos fuertes:
- HCl , HBr , HI , HNO3 , HClO3 , HClO4 , H2SO4

Entre las bases fuertes solubles , las más comunes son:

- LiOH , NaOH , KOH , RbOH , CsOH , Ca(OH)2 , Sr(OH)2 ,
Ba(OH)2

Las concentraciones de iones en soluciones de electrólitos

fuertes pueden calcularse directamente a partir de la molaridad
del electrolito fuerte.
Electrólitos débiles: Son las sustancias que se ionizan en un 5%
o menos en soluciones acuosas, el resto permanece en forma
molecular.
Son el resto de ácidos inorgánicos y orgánicos y bases y
sustancias poco solubles que no se han mencionan .
• Los hidróxidos y óxidos de los metales no mencionados en
las base fuertes son bases débiles, por ejemplo : Zn(OH)2,
FeO, Cu(OH)2 , etc.
Autoionización del Agua

• Una de las propiedades químicas más importante del agua es su capacidad

para actuar ya sea como ácido o como una base, según las circunstancias.

• En presencia de un ácido, el agua actúa como receptor de protones (H+); en

presencia de una base, el agua actúa como donador de protones.

H — O + H — O = H — O —H + O— H-
Ɩ Ɩ Ɩ
H H H

• Experimentos cuidadosos de conductividad eléctrica han demostrado que el

agua pura se ioniza ligeramente :

H2O (l) + H2O (l) ----- H3O+ (ac) + OH- (ac)

• Como el agua es pura , no se incluye en la expresión de la constante de

equilibrio.
• La expresión de la constante de equilibrio será:

Kw = [H3O+] [OH-]

• El valor experimental de Kw a 25ºC es de 1.0 x 10-14

• Esta expresión es válida para soluciones acuosas diluidas.

• Esta expresión relaciona las concentraciones de iones H3O+ y

OH- , cuando :
[H3O+] = [OH-] = 1 x 10-7, se dice que la solución es neutra.
Si la [H3O+] es > 1 x 10-7 la solución es ácida
Si la [OH-] es > 1 x 10-7 la solución es básica

• La concentración molar de H+ (ac) es una disolución es por lo

común muy pequeña; por lo que se ha establecido una escala
de valores inversos.
 ESCALA DE Ph

• El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolución.

• El pH indica la concentración de iones hidronio [H3O+] presentes en

determinadas sustancias

• Este término fue acuñado por el Químico danés S. P. L. Sorensen

(1868-1939), quien lo definió como el Logaritmo negativo de la
concentración de los iones hidrógeno. Esto es:

pH = - Log [ H+]

• El signo negativo en la definición de pH significa que cuanto mayor es la

molaridad de H+ menor es el pH.

• El pH del agua pura es 7.

De la misma manera como se ha definido el pH , se define
el pOH
pOH = - log [OH-]

Se tiene la expresión : pH + pOH = 14

Medición del pH
• El pH de una solución se mide con rapidez y exactitud por
medio de un pHmetro.
• Aunque son menos precisos, los indicadores ácido –base
se usan para medir el pH.
• Un indicador ácido-base es una sustancia colorida capaz
de existir en forma de ácido o en forma de base. Las dos
formas son de diferente color.
Por ejemplo, la fenolftaleína presenta coloración grosella
en medio básico y es incolora en medio ácido.
• También se utiliza el papel tornasol, el cual nos indicará si
una solución es ácida o es básica, más no el valor del pH.
Ejercicios
1.- Indique si las disoluciones que tienen las concentraciones
de iones siguientes son neutras : a) [H+] = 4 x 10-9 M ,
b) [OH-] = 7 x 10-13 M

2.- Calcule la concentración de OH- (ac) en una disolución en

la que la [H+] = 2 x 10-6 M

3.- En una muestra de jugo de limón [H+] es de 3.8 x 10-4 M

¿Cuál es el pH?

4. Calcule el pH de la solución de ácido fuerte HBr 8.5 x 10-3 M

5.- Calcule [OH-] y el pH de la base fuerte KOH 0.0050 M

6.- Calcule la concentración de una disolución acuosa de

NaOH cuyo pH es de 12.00
 EQUILIBRIO ACIDO – BASE
en soluciones acuosas
• Es importante examinar la relación entre el pH de las
disoluciones y las concentraciones de ácidos y bases.
• Los casos más simples son aquellos en los que
intervienen ácidos y bases fuertes, porque se disocian
completamente formando sólo iones en la disoluciones.
HNO3 H+(ac) + NO3- (ac)
ó
NaOH Na+(ac) + OH- (ac)
no hay equilibrio químico en este tipo de sustancias.

• En una disolución acuosa de ácido fuerte o base fuerte

la concentración de iones H+ ó de OH- es igual a la
concentración original del ácido o de la base fuerte.
DISOCIACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL

• Los ácidos débiles se disocian parcialmente en agua. Con la

ayuda de la constante de equilibrio , K , de la reacción de
disociación se puede expresar la medida en la que un ácido
débil se disocia.

HA (ac) + H2O = H3O+ (ac) + A- (ac)

Ó
HA (ac) === H+ (ac) + A- (ac)

La expresión de la constante se puede escribir:

Ka = [H3O+] [A-] = [H+] [A-]

[HA] [HA]

Ka = constante de disociación ácida.

 • Muchos ácidos débiles son compuestos orgánicos
formados de carbono, hidrógeno y oxígeno solamente.

• En casi todos los casos los átomos de hidrógeno ligados al

carbono no se ionizan en agua; el comportamiento ácido
se debe a los átomos de hidrógeno unidos a átomos de
oxígeno.
• La magnitud de Ka indica la tendencia del ácido a ionizarse
en agua: cuanto más grande es el valor de Ka tanto más
fuerte es el ácido.
•Por ejemplo: HF Ka = 6.8 x 10-4
HNO2 Ka = 4.5 x 10-4
HClO Ka = 3.0 x 10-8

• Se puede determinar el pH de la solución o el valor de Ka, con

la condición de equilibrio de la disolución.

•Ejemplo:

1.-La niacina, una de las vitaminas B, tiene la siguiente

estructura molecular: O

C O H

NN
Una disolución 0.020 M de niacina tiene un pH de 3.26 .
¿Qué porcentaje del ácido está disociado en esta disolución?
¿Cuál es la constante de disociación ácida, Ka , de la niacina ?

Rpta. 2.7 % y 1.6 x 10-5 .

2.- Calcule el pH de una disolución 0.20M de HCN, sabiendo que el Ka es igual

a 4.9 x 10-10.

Rpta. 5.00

• La concentración de H+ (ac) expresa la pequeña fracción de la concentración

del ácido en disolución.

• El porcentaje de disociación de un ácido débil disminuye conforme su

concentración aumenta.
Ejemplo.

Calcule el porcentaje de moléculas disociadas de HF en

a) una disolución 0.10M;
b) en una disolución 0.010 M de HF. Si la Ka del HF es de
6.8 x 10-4 . Si el valor de x es más del 5% de disociación,
utilizar la ecuación cuadrática.

Rpta. a) 7.9% b) 23%

DISOCIACIÓN DE UNA BASE DEBIL

• Muchas sustancias se comportan como bases débiles en agua.

• Las bases débiles reaccionan con el agua extrayendo protones

del H2O, con lo cual se forma el ión OH- ,

B (ac) + H2O HB+ (ac) + OH- (ac)

HB+ = ácido conjugado

La base débil más común es el amoniaco NH3:

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

La expresión de la constante de equilibrio de esta reacción es:

Kb = [NH4+] [OH-]
[NH3]
Kb = constante de disociación básica

NH3 (amoniaco) Kb = 1.8 x 10-5

C6H5N (Piridina) Kb = 1.7 x 10-9

NH2CH3 (Metilamina) Kb = 4.4 x 10-4

• La Kb siempre se refiere al equilibrio en el que la base

reacciona con H2O para formar el ácido conjugado
correspondiente y OH-.
Tipos de bases débiles Las bases débiles se clasifican en dos
categorías generales.

• El primer grupo corresponde a sustancias neutras que tienen un

átomo con un par de electrones no compartidos capaz de servir
como receptor de protones. Casi todas estas bases contienen
un átomo de nitrógeno. Por ejemplo: NH3 , Aminas; las cuales
pueden quitar un protón al agua para formar un enlace N-H
adicional; tenemos el caso de la metilamina:
H +
.. Ɩ
H —N —CH3 (ac) + H2O (l) H —N—CH3 (ac) + OH-(ac)
Ɩ Ɩ
H H
• Lafórmula química del ácido conjugado de la metilamina se
escribe usualmente como CH3NH3+ .

• Elsegundo grupo comprende los aniones de ácidos débiles.

En una disolución acuosa de NaClO, por ejemplo, el NaClO se
disuelve en agua y forma iones Na+ y ClO-. El ión Na+ es
siempre un ión espectador en las reacciones ácido-base .
El ión ClO-, en cambio, es la base conjugada del ácido
hipocloroso que es un ácido débil y se comporta como una base
débil en agua:

ClO- (ac) + H2O (l) HClO (ac) + OH- (ac)

El Kb = 3.33 x 10-7 .
 Ejemplo.

1.- Calcule la concentración de OH- en una disolución 0.15M de NH3.

Rpta.- 1.6x10-3M

2.- Se prepara una disolución disolviendo hipoclorito de sodio (NaClO) en

agua suficiente para tener 2.00L de disolución. Si la disolución tiene un pH
de 10.50, ¿Cuántos moles de NaClO se agregaron al agua?
Si el Kb = 3.33 x 10-7.

Rpta.- 0.60 moles

3.- ¿Cuál de los compuestos siguientes debe producir el pH más alto como
disolución 0.05M : piridina , metilamina ó ácido nitroso. Sabiendo que el
Kb = 1.7 x 10-9 , Kb = 4.4 x 10-4 y Ka = 4.5 x 10-5 respectivamente .

Rpta.- Metilamina
Relación entre Ka y Kb
Se puede relacionar un par conjugado ácido-base, como el
caso de :
NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac) (1)
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac) (2)

La constante de disociación se expresa para cada uno de estos

equilibrios de la siguiente forma:

Ka = [NH3] [H+] Kb = [NH4+] [OH-]

[NH4+] [NH3]

Si sumamos las ecuaciones 1 y 2 :

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)
NH3(ac) + H2O (l) NH4+(ac) + OH-(ac)
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)
El resultado sería : Kw = [H+] [OH-]

Si se multiplica Ka x Kb , se obtiene lo siguiente:

Ka x Kb = [NH3] [H+] [N4+] [OH-]

[NH4+] [NH3]

ka x Kb = [H+] [OH-]

Ka x Kb = Kw
El producto de la constante de disociación ácida de un ácido por
la constante de disociación básica de su base conjugada es la
constante del producto iónico del agua.

Se puede calcular Kb de cualquier base débil si se conoce la

Ka, de su ácido conjugado y viceversa.
HIDRÓLISIS DE LAS SALES.
• Se define como la capacidad de los iones de una sal para
reaccionar con el agua y generar un ácido o una base débil.

• Dependiendo de la naturaleza ácido-base de los iones de las

sales frente al agua, se pueden diferenciar distintos tipos de
sales :
a) Sales que producen disoluciones neutras. Iones
procedentes de un ácido fuerte y una base fuerte.

b) Sales que producen disoluciones básicas. Iones

procedentes de una base fuerte y un ácido débil.

c) Sales que producen disoluciones ácidas . Iones

procedentes de una base débil y un ácido fuerte.

d)sales que contienen cationes ácidos y aniones básicos

a) Estas soluciones son neutras, porque el catión y el anión
no reaccionan con el agua
NaCl (s) Na+ + Cl-

H2O + H2O OH- + H3O+

Las soluciones acuosas de NaCl contienen cuatro iones,

Na+ , Cl- , H3O+ y OH-

Las soluciones de sales de bases fuertes y ácidos fuertes

son neutras porque ningún reacciona para alterar el
equilibrio H3O+/OH- del agua. No se produce hidrólisis.

Otros ejemplos de sales neutras serían :

KNO3 (Procedente de base fuerte y acido fuerte)
Na2SO4 , KClO3, KClO4, NaI, LiBr, etc.
b) Las soluciones resultantes siempre son básicas (el ión
procedente de la base fuerte es el que le da las
características a la solución final. Esto se debe a que los
aniones de ácidos débiles reaccionan con el agua para
formar iones hidróxidos.

En este caso el ion expectante es la base fuerte y ión que

se hidroliza es el ion procedente del ácido débil.

En este caso la disociación inicial no es una reacción

reversible sino terminal, ya que basta que se encuentre un
ión fuerte para que se disocie la sal por completo.

Tenemos ejemplos como ; KCN (base fuerte-ácido débil),

NaNO2, KF , CaSO3 , Sr (ClO3)2,
• Por ejemplo una solución de acetato de sodio, NaCH3COO,
el catión Na procede de una base fuerte y ión acetato de un
ácido débil . Es soluble y se disocia completamente en agua:

NaCH3COO + H2O Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O CH3COOH(ac) + OH-(ac)

La constante de equilibrio para esta reacción sería:

Kh = [CH3COOH] [OH-]
[CH3COO-]

Kh = constante de hidrólisis básica

Si Kh se multiplica y divide por [H3O+] se tiene:

Kh = [CH3COOH] [OH-] x [H3O+]

[CH3COO-] [H3O+]

Kh = Kw
Ka

c) Las soluciones resultantes siempre son ácidas. Esto se debe

a que los iones de bases débiles reaccionan con el agua
para formar iones hidronio.

Por ejemplo en una solución de NH4Cl , el catión NH4+,

procede de una base débil y el ión cloruro de un ácido fuerte
Es soluble y se disocia completamente en agua :
 NH4Cl (ac) == NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+(ac) + H2O (l) == NH3(ac) + H3O+(ac)

La constante de equilibrio para esta reacción sería :

Kh = [NH3] [H3O+]
[NH4+]

Si multiplicamos y dividimos por [OH-], se tiene:

Kh = [NH3] [H3O+] [OH-]

[NH4+] [OH-]

Kh = Kw
Kb
d) Estas soluciones pueden ser de cualquier tipo , del ácido y de
la base débil de la cual se deriva la sal.

Kh = Kw
Ka Kb
Ejercicios

1.- Calcule [OH-] y el pH de las disolución de NaCN 0.10M.

Sabiendo que el Ka = 4.9 x 10-10.

2.- Calcule el pH de soluciones 0.12M de CH3NH3NO3, sabiendo

que el Kb es de 5.0 x 10-4

3.-Calcule [OH-], el pH y la hidrólisis porcentual de la solución

0.10M de NaCH3COO ; sabiendo que el Ka es de 1.8 x 10-5 .

4.- Calcule el pH y la hidrólisis porcentual de una solución 0.10M

de AlCl3. el Ka es de 1.2 x 10-5.
Solución :

1,- Datos
pH = ? Escribimos la ecuación de disociación
[OH] = ?
NaCN = 0.10 M NaCN === Na+(ac) + CN-(ac)
Ka = 4.9 x 10-10 0.10M 0.10M 0.10M

CN-(ac) + H2O (ac) == HCN (ac) + OH- (ac)

0.10M – X X X

Kh = [HCN] [OH-]
[CN-]
Kh = Kw
Ka
Kh = 1 x 10 -14 = 2.04 x 10-5
4.9 x 10 -10
Reemplazando las concentraciones en el equilibrio:

Kh = [ X ] [ X ] = 2.04 x 10-5
[0.10 - X]

X2 = 2.04 x 10-6 – 2.04x10-5 X

X2 + 2.04x10-5 – 2.04x 10-6 = 0

Aplicando la ecuación cuadrática :

X = 1.4x10-3 M
[OH-] = 1.4x10-3 M

Calculamos el pH , por Kw calculamos [H+] = 7.14x10-12

pH = - log 7.14 x 10-12 = 11.29
2) Datos
pH = ?
CH3NH3NO3 = 0,12M (Nitrometilamina)
Kb = 5,0 x 10-4

Las ecuaciones serian:

CH3NH3NO3 (ac) ------ CH3NH3+ (ac) + NO3- (ac)
0,12M 0,12M 0,12M
CH3NH3+ (ac) + H2O (l) = CH3NH2 (ac) + H3O+ (ac)
0,12M – X X X

Kh = [CH3NH2] [H3O+] = (X) (X)

[CH3NH3+] (0,12 – X)
Ahora tenemos que calcular Kh (cte de hidrólisis)

Kh = Kw = 1x10-14 = 2x10-11
Kb 5,0x10-4
Entonces :
(X) (X) = 2x10-11
0,12-X
(= 0)

X2 = 0,12x 2x10-11 = 2,4x10-12

X = 1,55x10-6 = [H3O+]
El pH = - log 1,55x10-6 = 6 – log 1,55 = 5,81

ph = 5,81
3) Datos
[OH-] = ?
pH = ?
NaCH3COO = 0,10 M (Acetato de Sodio)
Ka = 1,8x10-5

Las ecuaciones de disociación son :

NaCH3COO --------- Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

0,10 0,10 0,10
CH3COO- (ac) + H2O (l) === CH3COOH (ac) + OH- (ac)
0,10 – X X X

Kh = [CH3COOH] [OH-] = (X) (X)

[CH3COO-] 0,10 - X
Calculamos Kh :

Kh = Kw = 1x10-14 = 5,56x10-10
Kb 1,8x10-5

Reemplazando en la ecuación anterior: :

(X) (X) = 5,56x10-10
0,10 – X
(= 0)

X2 = 5,56x10-11
X = 7,45x10-6 = [OH-]

pOH = 5,13
pH = 14 – 5,13 = 8,87
pH = 8,87
 Producto de solubilidad
•Muchos compuestos son tan poco solubles en agua , que se
disuelven muy poco o nada. Por ejemplo el BaSO4 se disuelve en
pequeña cantidad; lo que se disuelve se disocia completamente
en los iones que lo constituyen:
BaSO4 (s) Ba2+ (ac) + SO42- (ac)
En los equilibrios en que participan compuestos poco solubles en
agua , la constante de equilibrio recibe el nombre de constante
del producto de solubilidad , Kps . La concentración del BaSO4
sólido se considera constante.
Kps = [Ba2+ ] [SO42- ]
La constante del producto de solubilidad para el BaSO4 es el
producto de las concentraciones de sus iones constituyentes en
la solución saturada.
• Porlo general , la expresión del producto de solubilidad de un
compuesto es el producto de las concentraciones de los iones
que lo constituyen, elevadas cada una a la potencia que
corresponde al número de iones en una unidad fórmula del
compuesto. La cantidad es constante a temperatura constante
par una solución saturada del compuesto.

• Por ejemplo :
CaF2 Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)

Kps = [Ca2+] [F- ]2

Bi2S3 2Bi3+ (ac) + 3S2- (ac)

Kps = [Bi3+ ] 2 [S2- ] 3

Por lo general, se representa la disolución de un compuesto

poco soluble y su Kps como sigue:
 My Xz (s) y Mz+ (ac) + z Xy-

En algunos casos hay más de dos tipos de iones en un

compuesto .
Ejercicios.

1.- Un litro de solución saturada de sulfato de bario contiene

0.0025 gramos de BaSO4 disueltos.. Calcule la constante del
producto de solubilidad de BaSO4.
Rpta : Kps =) 1.2 x 10-10
2.- Un litro de solución saturada de plata a 25 º
ºc contiene 0.0435 s de Ag2CrO4. Calcule la
constante
Rpta. Kps = 8.99 x 10-12.
Ejemplos :
¿Qué masa de Iodato de Lantano [La(IO3)3] puede disolverse
en 150 mL de disolución acuosa a 25°C, si el Kps = 1x10-11 a
una T = 25°C.
Solución
m=? La ecuación de disociación :
V = 150 mL La(IO3)3 (s) ==== La3+(ac) + 3IO3- (ac)
Kps = 1 x 10-11 s s 3s

Kps = [La3+] [IO3-]3

( s ) (3s)3 = 1 x 10-11
27s4 = 1 x 10-11
s = 7.8x10-4 M
m =7.8x10-4 mol x 1L x 150mL x 663.6 g
L 1000mL 1 mol
m = 0.0776 g
Ejemplo
Se tiene una solución saturada de Fosfato de Plata
(Ag3(PO4)) la cual contiene 3.4x10-5 M de ión Fosfato.
Calcular el Kps.
Solución
Datos
PO4-3 = 3.4x10-5M La ecuación de disociación:
Ag3PO4 (s) = 3Ag+ (ac) + PO4-3 (ac)
s 3s s

Kps = [Ag+]3 [PO43-]

Kps = (3s)3 s
Kps = 27 s4
Kps = 27 (3.4x10-5)4
Kps = 3.61x10-17