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U.T.

Repasando unidades

1μm = 10-6 m, 1nm = 10-9 m, 1pm = 10-12 m, 1 fm = 10-15 m

órdenes de magnitud de las


dimensiones de los átomos

Como las longitudes de onda de la luz visible van de 350 a 750 nm, la
partícula más pequeña que podemos ver con un microscopio con luz,
es del orden de 1µm, los átomos son diez mil veces más pequeños y
por lo tanto no pueden ser vistos con luz
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Repasando unidades

órdenes de magnitud de las


dimensiones de los átomos

Como las longitudes de onda de la luz visible van de 350 a 750 nm, la
partícula más pequeña que podemos ver con un microscopio con luz,
es del orden de 1µm, los átomos son diez mil veces más pequeños y
por lo tanto no pueden ser vistos con luz

El olfato es más sensible que la visión. Podemos


detectar
E una molécula en 109 de 2-metil-2- propanotiol que
se agrega al gas natural para darnos el olor característico.
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¿Energía, potencia?

Energía = fuerza x distancia Unidades → J = N x m.

La potencia es la energía intercambiada en la unidad de tiempo


1W = 1J x s-1

Veamos un caso práctico, un horno de microondas de 500 W, que


produce 50 kJ de energía para calentar 100 cm3 de agua, de 25ºC a
100ºC, necesita 100 s. Sabiendo que la capacidad calorífica del agua es
4J/g ºC y la densidad 1g. cm -3, calcular la eficiencia del proceso.
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Repasando ondas

Longitud de onda (λ) es la distancia entre dos puntos de la onda en el mismo


estado de vibración
Período (T) es el tiempo que tarda una onda en recorrer una longitud de onda
Estas dos magnitudes se relacionan mediante la ecuación λ= c.T
Frecuencia (ν) es la inversa del período 1/ T= ν
Número de onda
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Espectros atómicos
(siglo XVIII)
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Espectro atómico del hidrógeno
(siglo XVIII)

R = 1,09677 m-1
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Modelo atómico
Átomo

es la unidad cuantificable más pequeña de un elemento que puede


existir, ya sea sólo o en una combinación química con otros átomos del
mismo o de otro elemento. Las partículas fundamentales de las que
se componen los átomos son: protón, electrón y neutrón.

Un átomo está caracterizado por dos cantidades, Z y A. Z es el número


atómico coincide con es el número de protones en el núcleo y también el
número de electrones en el átomo neutro . Ambas partículas cargadas
eléctricamente. A es el número másico (suma de protones y neutrones). La
unidad de carga es el Coulomb (C), la carga del electrón es 1,602 10-19 C

habitualmente se utiliza para el electrón -1, siendo esta


la carga elemental.
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Modelo atómico
Átomo

En el átomo existen interacciones eléctricas. La fuerza de atracción o


repulsión de dos cargas eléctricas es F = k . q1 . q2 / d2, ley de Coulomb,
donde k = 9 109 N.m2/ C2.

Una carga eléctrica genera una perturbación en su entorno de modo que si


acerco otra carga, ésta será atraída o repelida con la fuerza calculada por la ley de
Coulomb, si la carga que acerco es de 1 C, el valor de atracción por unidad de
carga define el campo eléctrico en ese punto E cuyas unidades son N/C. (fuerza y
campo eléctrico son magnitudes vectoriales). Se define el potencial eléctrico en
un punto de un campo eléctrico como la energía potencial que adquiere una
carga unitaria en ese punto, la unidad es el voltio (V) y 1V = 1J / 1C.
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Modelo atómico (Premio Noble
de Física 1906)

(Premio Noble
de Física 1908) El primer modelo es el de Thomson 1898
El modelo de Rutherford 1909, utilizando una lámina metálica con
partículas α , y a partir de los resultados postuló: toda la masa y carga
positiva está concentrada en el núcleo, y alrededor del mismo a gran
distancia se mueven los electrones describiendo órbitas circulares. La
fuerza centrípeta es la necesaria para compensar la atracción
electrostática

Según la teoría electromagnética , el electrón ,


como cualquier carga en movimiento emite
energía en forma de radiación. Al perder energía
su radio de giro disminuye y termina por caer en el
núcleo
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Modelo atómico
Átomo

(Premio Noble
de Física 1922) Niels Born en 1913 presentó su modelo ampliando el modelo de
Rutherford, plantea que sólo son posibles las órbitas cuyo radio son
múltiplos enteros de nh/2π, y mientras se mueve en una órbita estable
no emite energía h = 6,6256 10-34 J. Utilizando estos postulados pudo
explicar el espectro del hidrógeno
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Modelo atómico
Dualidad onda partícula
De Broglie

Los electrones pueden tener también propiedades de onda. Esto se


conoce como dualidad onda-partícula. De Broglie propuso que la
relación entre el momento de una partícula en movimiento p (mv) y la
longitud de onda λ es p = mv = h/ λ

Max Born

De Broglie no supo realmente dar un significado a la “onda asociada” a una


partícula. La interpretación la dio Max Born, que propuso que el cuadrado de la
función de onda 2 es proporcional a la probabilidad de encontrar la partícula en
un punto.
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Modelo atómico
Dualidad onda partícula
Schrodinger

La contribución de Schrodinger fue mostrar como escribir la ecuación


matemática de la función de onda que describe el carácter ondulatorio de una
partícula. En el caso representa el comportamiento del electrón alrededor del
núcleo atómico (átomo de hidrógeno)

∂ 2 / ∂ 2x + ∂ 2 / ∂ 2y + ∂ 2 / ∂ 2x + 8 π 2 m / h2 (E – V)  = 0

Para escribir la ec. de Schrodinger se necesita conocer la expresión de la energía


cinética y la energía potencial, para poder resolverla se necesita además las
condiciones de borde o de contorno que nos dicen dónde vale cero la función de
onda que describe a la partícula.
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Números cuánticos
Schrodinger
Átomo de hidrógeno

La ecuación de onda de Schrodinger no es más que una ecuación matemática; lo que


puede tener significado físico es que 2 representa la probabilidad de encontrar al
electrón en algún punto de la región que rodea al núcleo.
Las soluciones de la ecuación de Schrodinger son las funciones de onda del
hidrógeno, también llamadas orbitales. Se requieren tres propiedades diferentes para
especificar el orbital (números cuánticos):
El número cuántico principal, n, nos indica el tamaño del orbital y cuanto se extiende
la densidad electrónica desde el protón, si un electrón ocupa dicha orbita. A mayor n,
más se extiende hacia fuera la densidad electrónica con una menor atracción al
protón. Por lo tanto esperaríamos que mayores valores de n se correlacionarán con
menores energías. Puede tomar valores enteros positivos de 1 a ∞
El número cuántico orbital, l, describe la forma que adopta la densidad electrónica en
el espacio. Si l = 0, la densidad electrónica es esférica (orbital s), si l = 1 tienen forma
lobular (orbitales p). Para un valor dado de n, l puede adoptar valores desde 0 a n-1.
El número cuántico de momento angular, m, describe la orientación del orbital en el
espacio, m adopta valores enteros desde -l hasta + l
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Números cuánticos
Stern y Gerlach

A estas tres propiedades debe agregarse un cuarto número cuántico para


explicar el fenómeno encontrado por Stern-Gerlach donde un haz de
átomos de hidrógeno, se disparó a través de un campo magnético
inhomogéneo. El haz de átomos incidentes se separó en dos mitades
iguales. La única explicación de este resultado fue que los electrones
tenían dos orientaciones posibles de giro o spin, por lo que se introdujo
un cuarto número cuántico que puede adoptar dos valores +1/2, o –1/2
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Distribución de la probabilidad de encontrar un
electrón en un punto del espacio

Plano nodal
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Átomos multielectrónicos

El comportamiento de cada electrón en un sistema


multielectrónico puede describirse en primera
aproximación por un orbital del tipo del hidrógeno

Los electrones están distribuidos en los orbítales del átomo según el principio de Aufbau.
Para asignar los electrones se utilizan tres reglas:

1. Sólo dos electrones de spin opuesto pueden asignarse a un mismo orbital.


2. Los electrones se asignan a un orbital uno por vez con el próximo electrón
asignado al orbital de energía más baja disponible.
3. Si los orbitales de menor energía disponibles son degenerados (tienen la
misma energía) entonces un electrón se asigna primero a cada orbital
teniendo todos los electrones el mismo spin (regla de Hund)

Estas reglas aseguran que ningún par de electrones en un átomo tenga los cuatro
números cuánticos iguales: Principio de exclusión de Pauli.
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Átomos multielectrónicos
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Átomos multielectrónicos

El método del orbital considera que cada electrón ocupa un orbital atómico que es equivalente a un
átomo hidrogenoide. Donde cada electrón experimenta un campo eléctrico central característico
que es la suma del campo del núcleo y el campo medio de todos los electrones excepto el
considerado. Se define una carga nuclear efectiva, Zef que es la carga del núcleo menos el factor de
apantallamiento ().
Zef = Z - 
Slater propuso una serie de reglas empíricas para su cálculo:

1.Todos los electrones de orbitales de número cuántico principal más grande no contribuyen al
apantallamiento.
2.Cada electrón del mismo número cuántico principal igual a considerado contribuyen, con 0,35
excepto cuando el electrón que se estudia está en un orbital d o f en cuyo caso los que estàn en los
orbitales s y p contribuyen con 1
3.Los electrones que están en el número cuántico principal (n-1) contribuyen con 0,85, con
excepción del caso que se estudie electrones de los orbitales nd o nf en ese caso contribuyen con 1.
4.Todos los electrones de los niveles cuánticos inferiores contribuyen con 1.
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Átomos multielectrónicos

Ejemplo: Calcular la carga nuclear efectiva de un electrón 2p de oxígeno: 1s2, 2s2, 2p4

σ = (5x 0,35) +(2x 0,85) = 3.45 ; Zef = 8 – 3,45 = 4,55

El valor de la carga efectiva para un electrón ns es mayor que para un np como


consecuencia de los efectos de penetración y apantallamiento. Como consecuencia de
estos efectos el orden de energía en los átomos polielectrónicos es ns < np <nd < nf

Pero en realidad el orden de los orbitales depende mucho del número de electrones del
átomo. Por ejemplo los efectos de penetración son muy importantes para los electrones 4s
del K y Ca y esto hace que los orbitales 4s de estos átomos tengan menor energía que los
orbitales 3d. Sin embargo desde el Sc al Zn los orbitales 3d en el átomo neutro tienen
menor energía que los 4s, y en general, se logra la energía más baja para cada metal de
transición llenando primero los orbitales s, los demás electrones ocupan los orbitales d.
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Tabla periódica

1. En la tabla periódica moderna, los elementos están dispuestos en orden de número


atómico (protones) creciente.
2. El comienzo de un nuevo período siempre corresponde a la introducción del primer
electrón en el orbital s de un nuevo número cuántico principal.
3. El número de elementos de cada período corresponde al número de electrones que
se necesitan para llenar esos orbitales.
4. En un período determinado, el número cuántico principal de los orbitales p es igual
al de los orbitales s, en tanto que el de los orbitales d es una unidad menor y el de
los orbitales f tienen dos unidades menos.
5. Los grupos de los elementos representativos corresponden a los elementos en los
que están ocupados los orbitales s y p, los metales de transición son los elementos
en los que se están ocupando los orbitales d.
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Tabla periódica

Cada grupo contiene elementos de configuración electrónica similar. Por


ejemplo, todos los elementos del grupo 1tienen un electrón externo ns1,
donde n es el número cuántico principal. Aunque los elementos de un
grupo tienen propiedades similares, es importante entender que cada
elemento tiene propio carácter peculiar. Así por ejemplo, aunque el
nitrógeno y el fósforo son elementos del mismo grupo, el nitrógeno
gaseoso en muy poco reactivo, mientras que la reactividad del fósforo es
tan grande que el elemento reacciona espontáneamente con el oxígeno
del aire.
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Tabla periódica

De acuerdo a las recomendaciones de la Unión internacional de Química Pura y


Aplicada (IUPAC), los grupos de los elementos se numeran del 1 al 18

•Los bloques de los elementos se pueden designar utilizando las letras s, p, d o f


•Los elementos (excepto H) de los grupos 1,2 y 13-18 se denominan elementos
de los grupos principales
•Los elementos de los grupos 3-11 (es decir los que tienen orbitales “d”
parcialmente llenos)se denominan “elementos de transición”
•El grupo 12, si bien constituye el bloque “d”, no es un elemento de transición,
pues los orbitales d están completos.
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Tabla periódica

En el Universo hay únicamente 81 elementos estables. Uno o más isótopos de


cada uno de estos elementos no sufren desintegración radiactiva espontánea. No
existen isótopos estables de los elementos más allá del bismuto y dos de los
elementos tecnecio y prometio, existe únicamente como isótopos radiactivos. Del
uranio y el torio sólo existen isótopos radiactivos, sin embargo son muy abundantes
en la tierra porque las vidas medias de algunos de sus isótopos son casi tan largas
como la edad de la tierra (de 108 a 109 años).
El hecho de que el número de elementos estables sea limitado se explica
recordando que el núcleo contiene protones con carga positiva. Entre los protones
hay fuerzas de repulsión, Podemos visualizar a los neutrones como material que
separa las cargas positivas .A medida que el número de protones aumenta, el
número de neutrones del isótopo más estable crece en una proporción mayor. Más
allá del bismuto, el número de cargas positivas presentes en el núcleo se hace
demasiado grande para mantener la estabilidad del mismo y predominan las
fuerzas de repulsión.
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Propiedades periódicas
Radio atómico

Puesto que los electrones se pueden definir únicamente en términos de


probabilidad, en un átomo no existe una frontera real. No obstante, hay dos
formas comunes de definir el radio atómico. Podemos definirlo como la mitad de la
distancia que hay entre los núcleos de dos átomos unidos por enlace covalente,
en cuyo caso tenemos el “radio covalente”. O bien podemos definirlo como la
mitad de la distancia que hay entre los núcleos de dos átomos de moléculas
vecinas, conocido como “radio de van der Waals”.
Además en el caso de elementos metálicos es posible medir un radio metálico: la
mitad de la distancia que separa los núcleos de dos átomos vecinos en el metal
sólido.
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Propiedades periódicas
Radio atómico

Al avanzar a lo largo del período la contracción aumenta debido a aumento de la Zef .


Al descender en el grupo los átomos se hacen más grandes, esto lo podemos explicar
debido al tamaño creciente de los orbitales y el efecto pantalla.
Se observan algunas variaciones en la tendencia uniforme. Por ejemplo el Ga tiene el
mismo radio convalente (126pm) que el Al que está arriba
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Propiedades periódicas
Radio atómico
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Propiedades periódicas
Energía de ionización

La primera energía de ionización se define como la cantidad de energía necesaria para extraer un
electrón del orbital ocupado más externo de un átomo libre X
X(g)  X+ + e-
Algunas de las características de la variación de la energía de ionización en función del número atómico
pueden resumirse:
•Los valores elevados de la Ei, están asociados con los gases nobles
•Los valores más pequeños de Ei, asociados con los elementos del grupo 1
•Un aumento generalizado de los valores de Ei a lo largo de un período
•La discontinuidad de los valores de Ei al pasar de un elemento del grupo 15 al grupo 16
•La disminución de los valores de Ei al pasar de un elemento del grupo 2 o 12 a su vecino del grupo 13
•Los valores bastantes parecidos de Ei para una serie d
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Propiedades periódicas
Energía de ionización
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Propiedades periódicas
Afinidad electrónica

Se la define como el cambio energía necesaria para agregar un electrón al orbital desocupado de
más baja energía de un átomo libre en estado gaseoso
X(g) + e-  X(g)-

Afinidades electrónicas en kJmol-1

Un átomo de un elemento del lado derecho del período, donde la carga nuclear efectiva es mayor,
debería aceptar un electrón más fácilmente que el átomo de un elemento del lado izquierdo del
período.
Verticalmente, añadir un electrón a un átomo grande debería ser menos favorable (e implicar la
liberación de menos energía) que la adición de un electrón a un átomo más pequeño
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Propiedades periódicas
Electronegatividad

La electronegatividad es la capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia sí


mismo. La electronegatividad se incrementa a lo largo de un período debido al incremento de la
carga nuclear efectiva y disminuye al descender en el grupo debido al incremento del tamaño
atómico
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Segundo período
(Li, Be, B,C, N, O, F)

Difieren significativamente de los elementos de sus respectivos grupos


¿ A qué se debe que los primeros elementos de los grupos sean tan
diferentes de sus congéneres?

Su excepcional pequeño tamaño


Su facilidad para formar enlaces¶
La falta de orbitales d
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Segundo período
(Li, Be, B,C, N, O, F)

Su excepcional pequeño tamaño


El litio y el berilio forman compuestos con un alto grado de covalencia, por
ejemplo el LiCl, , el catión Li+ puede acercarse a la nube electrónica del Cl y
debido a su densidad de carga alta polariza al Cl, el solapamiento de
orbitales y la compartición de electrones constituye un enlace covalente
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Segundo período
(Li, Be, B,C, N, O, F)

Su facilidad para formar orbitales ¶


El pequeño tamaño incrementa la probabilidad de formación de
orbitales pi entre ellos y con otros elementos. Los enlaces ¶ se forman
por solapamiento lateral de orbitales p. Por lo tanto habrá mayor
probabilidad de formar enlaces dobles .
Si los átomos son grandes el solapamiento lateral de tipo ¶ será menos
efectivo
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Segundo período
(Li, Be, B,C, N, O, F)

La ausencia de orbitales d

Por ejemplo el carbono sólo puede formar CCl4 hibridización sp3


mientras que el silicio forma Si F62- hibridización sp3d2
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Segundo período
(Li, Be, B,C, N, O, F)

Similitudes diagonales

Existe una relación diagonal entre la química del primer elemento de


un grupo y la del segundo del grupo siguiente, pero este efecto es sólo
importante en los tres primeros grupos. Los factores más importantes
son el tamaño iónico y la electronegatividad

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