Metales alcalinos y alcalinotérreos

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 Metales alcalinos y alcalinotérreos

En general cuando hablamos de metales los imaginamos como elementos densos y poco
reactivos. Los metales alcalinos son todo lo contrario:

 su densidad es baja
su reactividad química muy alta

Los metales alcalino térreos respecto de los alcalinos son:

más duros
más densos
menos reactivos

Comparados con los metales “típicos”

Son más reactivos

Tienen menor densidad
Los cationes de los metales del grupo 1 y 2 se encuentran generalmente en minerales y
aguas naturales.
Algunos son constituyentes de los fluídos biológicos como la sangre 2
 Metales alcalinos ns1

El electrón “s” está apantallado por electrones internos , primera energía de ionización es
baja. Por lo que el estado de oxidación de estos elementos es fundamental es +1.
El litio muestra marcadas diferencias con los demás elementos, éstas se deben al
pequeño tamaño del ion litio.
Al aumentar el numero atómico, los átomos se hacen más grandes y la fuerza de enlace
metálico disminuye, dando por resultado que los H atomización son bajos respecto de
los metales comunes (400-600 (kJ/mol) muestra que los enlaces metálicos son débiles .
Las densidades también son muy bajas, el Li tiene una densidad que es la mitad de la del
agua
Todos ellos cristalizan en un retículo cúbico centrado en el cuerpo.

M(g) → M+ (g) + e- MJ.mol-1

Litio 0.526
Sodio 0.502
Potasio 0.425

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Metales alcalinos ns1

4
Metales alcalinos ns1

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 Metales alcalinos ns1

Catión Densidad de carga

C.mm-3
Li+ 52
Na+ 24
K+ 11
Rb+ 8
Cs+ 6
Fr+ 5

6
Metales alcalinos ns1

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Metales alcalinos ns1

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Metales alcalinos

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Metales alcalinos

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 Metales alcalinos

Cuando el peróxido de sodio se trata con agua, se produce peróxido de hidrógeno

Entre los usos:

3% antiséptico
30% agente blanqueante para harinas, fibras11
 Metales alcalinos

Cuando el potasio, rubidio y cesio reaccionan con oxígeno

molecular se producen los superóxidos. Se utilizan para
eliminar el dióxido de carbono y la producción de oxígeno en
áreas cerradas tales como submarinos, minas y vehículos
espaciales así como en los equipos de respiración asistida

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 Metales alcalinos
Solubilidad
de sus sales

Catión Radio Anión Radio

(pm) (pm)
Li+ 90 F- 119
Cs+ 181 I- 206

Casi todos los compuestos de los alcalinos son solubles. En particular

cuando los cationes de mayor tamaño, desde el K+ hasta el Cs+ , se
combinan con aniones voluminosos los compuestos formados son
menos solubles. Si consideramos la solubilidad de los fluoruros y
yoduros de los metales alcalinos vemos que la misma para los primeros
crece al bajar en el grupo, mientras que la solubilidad de los yoduros
decrece.
El yoduro de litio cuyos iones tienen radios muy distintos, es mucho más Metal Color
soluble que el yoduro de cesio, cuyos iones tienen radios similares. El Li Carmesí
yoduro de cesio cuyos iones tienen tamaños similares, es mucho menos Na Amarillo
soluble que el fluoruro de cesio, en que los tamaños de los iones tienen K Lila
tamaños iónicos disímiles Rb Rojo-violeta
Cs Azul 13
Metales alcalinos Solubilidad de sus sales:
cambios energéticos
Ciclo de Born Haber

∆H0

T∆S0

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Metales alcalinos Obtención del Na

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Obtención del
NaOH

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Comparación de los métodos industriales

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Usos industriales del NaOH

Europa 1994
Chemistry &
Industry (1995)

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Obtención de Na2CO3

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Obtención de Na2CO3

20
 Obtención
de Na2CO3

Se lo obtiene también tratando el mineral Na2CO3.NaHCO3.2H2O trona, se

lo extrae como el carbono a unos 400 m bajo tierra, se tritura y luego se
calcina en hornos rotatorios

2  Na2CO3.NaHCO3.2H2O (s)  3 Na2CO3 (s) + 5H2O (g) + CO2 (g)

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Uso industrial del Na2CO3

EEUU en 2001
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Uso industrial del Na2CO3

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Relaciones diagonales

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 Relaciones diagonales

La relación entre el litio y magnesio se la llama relación diagonal.,

se atribuye a que la densidad de carga del Li+ 98 C/mm3, es
semejante a la del Mg2+ 120 C/mm3 y en ambos casos distintas a
las del resto de sus respectivos grupos 25
Relaciones diagonales

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 Metales alcalinotérreos ns2

Comportamiento anómalo del berilio

El berilio (muy tóxico) es un miembro especial del grupo 2. Es de color gris acerado, duro, tiene alto
punto de fusión (1280ºC) y baja densidad y alta conductividad eléctrica, es decir es un metal. El mineral
del cual se obtiene por vía electrolítica es el berilo (Be3Al2Si6O18).
El comportamiento químico es diferente al resto de los metales alcalinotérreos, debido a su alta
densidad de carga 1100 C.mm-3 polariza a los aniones y sus compuesto son predominantemente
covalentes. Los compuestos simples iónicos del Be se encuentran como tetrahidrato Be(H2O)42+.2Cl-
El Be, al igual que el Al y el Zn, son metales anfóteros, esto es sus óxidos reaccionan tanto con medio
ácido como con medio alcalino
BeO(s) + H2O → Be(OH)2

BeO(s) + OH- → HBeO2-

Be(OH)2 + 2 NaOH → Na2BeO2 + 2 H2O

Se lo utiliza en aleaciones, por ejemplo al Cu le modifica las propiedades mecánicas, 2-3% de Be hace
que la dureza se incrementa casi cinco veces.
Se utiliza en la fabricación de fuselajes de aviones de alta velocidad y misiles
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 Similitudes entre el berilio y el aluminio

1.Por acción del aire, al igual que el Al se recubre de una capa de óxido BeO que
preserva al metal de un ataque posterior
2.El BeCl2 y el AlCl3, son polímeros sólidos covalentes en realidad de fórmula
(BeCl2)x, cuya estructura es

3.Ambos forman carburos (Be2C y Al4C3) que reaccionan con el agua para dar metano
Be2C(s) + H2O(l) → CH4 + 2 [Be(H2O)4]2+(ac)
4.Ambos elementos son anfóteros y forman aniones (berilatos y aluminatos) por acción del OH-
concentrado

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29
 Tendencias grupales

Los metales alcalinotérreos son plateados y de densidad baja. Forman

enlaces metálicos más fuertes y eso se ve en los valores de las entalpías de
atomización, puntos de fusión y dureza mayores que en los alcalinos.

Elemento Densidad Punto de Hatomización

(g/cm3) fusión ºC (kJ/mol-1)

Mg 1,74 549 149

Ca 1,55 839 177
Sr 2,63 768 164
Ba 3,62 727 175

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 Tendencias grupales

Los radios atómicos aumentan con el número atómico y son más chicos que los
alcalinos. Son químicamente menos reactivos que los alcalinos, y se caracterizan por la
facilidad con que forman nitruros con nitrógeno gaseosos en caliente. El Mg reacciona
con agua a temperatura produciendo hidrógeno. Reaccionan con no metales.

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Solubilidad del MgCl2 comparada con la del NaCl

No favorecen
la solubilidad

Favorecen la
solubilidad

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 Solubilidad de los alcalinotérreos

Mientras que todas las sales comunes del grupo1 son solubles en agua,
muchas del grupo 2 son insolubles.
En general, los compuestos que tienen iones de radios muy diferentes son,
solubles en agua, mientras que
son menos solubles las que tienen iones de radios semejantes.
Los sulfatos cambian de solubles a insolubles al descender, mientras que
los hidróxidos cambian de insolubles a solubles.
En el primer caso un anión voluminoso necesita un catión también
voluminoso para precipitar.
El segundo caso muestra que un anión pequeño necesita un catión
pequeño para precipitar

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 Colores a la llama

Elemento Color
Ca Rojo anaranjado, pero
verde claro al mirarlo a
través de un vidrio azul
Ba Verde manzana
Sr Carmesí, pero violeta a
través de vidrio azul

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 Obtención del magnesio

El magnesio se obtiene a partir del agua de mar, 1 km3 del mismo tiene alrededor de un
millón de toneladas de ion magnesio. El proceso de extracción de la Dow Chemical se basa
en el hecho de que el hidróxido de magnesio es menos soluble que el hidróxido de calcio.
Así pues, la adición de una suspensión de hidróxido de calcio pulverizado al agua de mar
origina la formación de hidróxido de magnesio

Ca(OH)2 + Mg2+ (ac)  Ca2+ (ac) + Mg(OH)2 (s)

El hidróxido de magnesio se separa por filtración y se mezcla con ácido clorhídrico.

Mg(OH)2 (s) + 2 HCl (ac)  MgCl2 (ac) + 2 H2O (l)

La solución se evapora a sequedad el residuo se coloca en una celda electrolítica similar a la

celda de Downs que se utiliza para la obtención de sodio. El magnesio se acumula en el
compartimiento catódico y se extrae por succión. El cloro gaseoso que se produce en el
ánodo se reduce de nuevo a cloruro de hidrógeno y se lo hace reaccionar con más hidróxido
de magnesio.
Mg2+ (MgCl2) + 2 e-  Mg (l)
2 Cl- (MgCl2)  Cl2 (g) + 2 e-
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 Magnesio

El magnesio metálico se oxida lentamente a temperatura ambiente, pero lo hace

violentamente a temperaturas elevadas y no puede extinguirse con los
matafuegos convencionales de dióxido de carbono pues reacciona con él dando
óxido de magnesio y carbono.
Su combustión se puede interrumpir utilizando grafito que produce un carburo
metálico sobre la superficie en combustión y sofoca la reacción o con cloruro de
sodio que se funde a la temperatura del Mg que arde y forma una capa líquida
inerte sobre la superficie metálica.
Más de la mitad de producción del Mg se utiliza para elaborar aleaciones de
aluminio, Este tipo de aleaciones es importante en las aplicaciones en las que su
baja densidad permite ahorros significativos de energía: aviones, material
ferroviario, carrocerías de camiones
Debido a su relativamente alta densidad de carga puede formar uniones
covalentes, por ej, reacciona con haluros de alquilo en éter etílico para formar los
reactivos de Grignard.
C2H5Br (eter) + Mg (s) → C2H5MgBr (eter)
-
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 Por último

Calcio: Es el más abundante de los elementos de este grupo. Se obtiene

del cloruro de calcio fundido, al que se lo somete aun proceso
electrolítico. El ánodo es de grafito y el cátodo una barra de hierro, que
puede deslizarse verticalmente y a medida que se va levantando, el
calcio obtenido se solidifica
Estroncio: También de obtiene por electrólisis de SrCl2 fundido al cual se
le agrega cloruros alcalinos para bajar el punto de fusión
Bario: Se lo pude obtener por electrólisis de su cloruro pero
preferentemente se lo obtienen por reducción del óxido por el Al a
1200ºC, a presiones reducidas
3 BaO + 2 Al  Al2O3 +3 Ba

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 Cemento

Alrededor del año 1500 a.C. se encontró por primera vez que una pasta de hidróxido de calcio y
arena (mortero, conglomerante) se puede usar para pegar tabiques o piedras en la
construcción de edificios. El material captura lentamente CO2 de la atmósfera, con lo cual el
Ca(OH)2 se convierte de nuevo en el carbonato de calcio del cual fue hecho:
Ca(OH)2(s) + CO2(g) → CaCO3(s) + H2O(g)
Entre 100 a.C. y 400 d.C., los romanos perfeccionaron el uso del mortero de cal para construir
edificios y acueductos. Los romanos también descubrieron que si se mezcla ceniza volcánica
con el mortero de cal se obtiene un producto mucho mejor. Este material fue el precursor de
los cementos modernos. El hormigón es un mortero de cemento especial al que se
añade además de los componentes ya citados grava o piedras.
La producción de cemento es una de las industrias químicas modernas más grandes . La
producción mundial es de alrededor de 700 millones de toneladas, de las cuales EE.UU.
produce el 10%. El cemento se fabrica moliendo piedra caliza y pizarras (una mezcla de
aluminosilicatos) y calentado la mezcla a unos 1500ºC. La reacción química libera dióxido de
carbono y funde parcialmente los componentes para formar terrones sólidos llamados clinker.
Este material se muele hasta pulverizarlo y se mezcla con una pequeña cantidad de sulfato de
calcio. Esta mezcla se conoce como “cemento Portland”. Químicamente, sus componentes
principales son 26% de silicato dicálcico Ca2SiO4, 51% de silicato tricálcico Ca3SiO5 y11% de
aluminato tricálcico Ca3Al2O6 .Cuando se agrega agua se llevan a cabo varias reacciones
complejas de hidratación. Una reacción representativa idealizada se puede representar como
2 Ca2SiO4(s) + 4 H2O(l) → Ca3Si2O7..3H2O(s) + Ca(OH)2(s)
El silicato hidratado, forma cristales resistentes que se adhieren por enlaces silicio-oxígeno a la
arena y al conglomerado que se mezclan con el cemento.
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 Yeso

El sulfato de calcio se encuentra en forma de dihidrato, CaSO4.2H2O, el cual conocemos

como yeso. Los depósitos minerales de yeso puro de alta densidad, llamado alabastro,
han sido utilizados para elaborar delicadas esculturas. Cuando el yeso se calienta a
100ºC se forma hemihidrato, conocido como yeso mate o escayola:
CaSO4.2H2O(s) → CaSO4. ½ H2O(s) + 1 ½ H2O(l)
Este sólido blanco pulverulento reacciona lentamente con el agua para formar largas
agujas entrelazadas de CaSO4.2H2O. Los objetos de yeso vaciado deben su resistencia
al entramado de fuertes cristales de yeso.
Uno de los usos principales del yeso es la elaboración de mamparas resistentes al
fuego que se utilizan para construir muros interiores de casas y oficinas.
Las placas de yeso se fabrican vertiendo una suspensión de hemihidrato-agua-aditivos
sobre hojas de cartón de aproximadamente 0,5 mm de espesor, terminada la
laminación se coloca otra capa de cartón y se seca. También se le puede agregar fibra
de vidrio
Sus características de no ser inflamable y su bajo costo son dos de las razones para
elegir este material. Podemos encontrar la respuesta en la reacción de deshidratación
del yeso que produce el hemihidrato. En un incendio se lleva a cabo esta reacción. Por
tratarse de un proceso endotérmico (+17 kJ/mol) absorbe energía del fuego. Por otra
parte, cada mol de agua líquida producida absorbe la entalpía de evaporación del agua
(otros +44 kJ/mol) al convertirse en agua gaseosa. Por último, el agua gaseosa actúa
como gas inerte y reduce el suministro de dioxígeno al fuego.

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