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V
EC +ηcc Pb; Cd si estuvieran
H2
presente comenzarían a
depositar en ese valor de
ηak potencial
Cd
H2 comenzaría a formarse
en ese valor de potencial
Pb
-iR
EC
T minutos
Electrólisis de tres maneras:
10 20 30
T min
b) I electrólisis constante
hay que aumentar el Eapl , por lo que aumenta el E cátodo
y hay codeposición (método amperostático)
- 1,0
E
(voltios) E (2 H+/H2
- 0,5
0
E (Cu2+/Cu0
+ 0,5
0 10 20 30
T min
c) Potencial de electrodo de trabajo controlado
(electrólisis potenciostática): separación es posible si
los E difieren en 0,15 V o más para divalentes, para
monovalentes 0,3 V y trivalentes 0,1 V
Instrumento para
electrólisis a E
cátodo controlado
Electrogravimetría
Modifica el estado de oxidación y se mide la masa del producto (Pesar)
Cu2+ Cuº ( Cátodo; E (Cu2+/Cu0) = 0,34 V )
H2O 1/2 O2 + 2 H+ ( Anodo; E (o2/H2O = 1,23 V )
Métodos culombimétricos :
Q=I.T
Agente titulante se genera electrolíticamente por una i cte.
a) Valoraciones por óxido reducción
Fe(II) con solución de Ce(IV) generado in situ de acuerdo a:
Fe2+ + Ce4+ == Fe3+ + Ce3+
b) Valoraciones ácido-base
Se generan los iones OH- o H+ a partir de la electrólisis de H2O
2H2O + 2e == H2(g) + 2OH-
2H2O === O2(g) + H+ + 4e
c) Valoración de ppción con reactivos generados
electrolíticamente. Generación de cationes Ag+ a partir de la
oxidación de un ánodo (de gran área) de Ag
Ag(s) == Ag+(ac) + e
Ag+(ac) + X- == AgX(s)
d) Valoración de complejos con reactivos generados
electrolíticamente. Electrodo de Hg que se oxida produciendo
Hg2+ el que a su vez puede reaccionar con Y4- (EDTA) y por lo
tanto se puede valorar este acomplejante.
Hg(NH3)Y= Hgº + 2 NH3 + HY3-
Ejemplos :
CONDUCTANCIA : i = E/ R
L es la conductancia de una solución es la inversa de la resistencia
eléctrica L=k.A/l
A = área de electrodo; l = distancia entre eléctrodos; k = Ω-1⋅cm-1
Ω-1 = ohm-1 o Siemens = S
Conductancia Equivalente Λ
+ XXX XXX -
XXX XXX
+ XXX
ELECTROLITO XXX
-
XXX XXX
+ -
XXX XXX
+ XXX XXX -
(1) (2)
c1 c2
Cc
Puente de Wheatstone para
mediciones de resistencias
Titulaciones Conductimétricas