Termodinámica

Profesora María Elena P.

 Conceptos y definiciones
fundamentales
Sistema
• Se puede definir un sistema como
• un conjunto de materia que está limitado por una superficie
real o imaginaria.
• Si en el sistema no entra ni sale materia se dice que se trata
de un sistema cerrado o sistema aislado, dependiendo del
caso. Los tipos de sistemas cerrados que son necesarios
para el estudio de la termodinámica son:
• Sistema aislado térmicamente: es un sistema cerrado en el
que no entra ni sale calor.
• Sistema aislado mecánicamente: es un sistema cerrado
sobre el cual no se realiza trabajo.
 Conceptos y definiciones
fundamentales
Equilibrio térmico
• Un equilibrio térmico es cuando dos sustancias alcanzan una misma
temperatura y no existe transferencia de calor entre ellas.
• Variables termodinámicas
• Las variables que tienen relación con el estado interno de un
sistema, se llaman variables termodinámicas o coordenadas
termodinámicas, y entre ellas las más importantes en el estudio de
la termodinámica son:
1. la masa
2. el volumen
3. la densidad
4. la presión
5. la temperatura
 Principio cero de la termodinámica

• Si dos sistemas distintos están en equilibrio

termodinámico con un tercero, también tienen
que estar en equilibrio entre sí. Esta propiedad
compartida en el equilibrio es la temperatura.
• Si uno de estos sistemas se pone en contacto con
un entorno infinito que se encuentra a una
temperatura determinada, el sistema acabará
alcanzando el equilibrio termodinámico con su
entorno, es decir, llegará a tener la misma
temperatura que éste.
 Principio cero de la termodinámica

• La temperatura se mide con dispositivos llamados

termómetros. Un termómetro se construye a
partir de una sustancia con estados fácilmente
identificables y reproducibles, por ejemplo el
agua pura y sus puntos de ebullición y
congelación en condiciones normales. Si se traza
una escala graduada entre dos de estos estados,
la temperatura de cualquier sistema se puede
determinar poniéndolo en contacto térmico con
el termómetro, siempre que el sistema sea
grande en relación con el termómetro.
 Primer principio de la termodinámica
• El primer principio es una ley de conservación de
la energía. Afirma que, como la energía no puede
crearse ni destruirse la cantidad de energía
transferida a un sistema en forma de calor más la
cantidad de energía transferida en forma de
trabajo sobre el sistema debe ser igual al
aumento de la energía interna del sistema.
• Variación de energía interna = calor transferido +
trabajo realizado
• Matemáticamente:
 Primer principio de la termodinámica
• Donde DU es la
variación de energía
interna del sistema, q es
el calor intercambiado y
w es el trabajo realizado
sobre el sistema.
• El calor y el trabajo son
mecanismos por los que
los sistemas
intercambian energía
entre sí.
 Segundo Principio de la
Termodinámica
• Existe para cada sistema termodinámico en equilibrio
una propiedad escalar extensiva llamada entropía, ,
tale que en un cambio de estado reversible
infinitesimal del sistema, , donde es la temperatura
absoluta y es la cantidad de calor recibida por el
sistema. La entropía de un sistema aislado
térmicamente no puede disminuir y la entropía es
constante si y solamente si todos los procesos son
reversibles.
• Otra definición: Es imposible, mediante un proceso
cíclico transformar completamente en trabajo, el calor
absorbido por un sistema.
 Ecuación General de los Gases

• En las leyes de los gases, la de Boyle, la de

Charles y la Gay Lussac, la masa del gas es fija y
una de las tres variables, la temperatura, presión
o el volumen, también es constante. Utilizando
una nueva ecuación, no solo podemos variar la
masa, sino también la temperatura, la presión y
el volumen. La ecuación es:
P*V = n*R*T
• De esta ecuación se despejan las siguientes
incógnitas.
 Ecuación General de los Gases
Volumen
• Es la cantidad de espacio que tiene un recipiente. Medidos en Litros
o en algunos de sus derivados.
V=(n*R*T)/P
Presión
• Fuerza que ejerce el contenido de un recipiente, al recipiente.
P=(n*R*T)/V
Temperatura
• Es la medida de calor que presenta un elemento. Es medida en °K
T=(P*V)/(n*R)
Número de partículas
• Cantidad de partes (moles) presentes.
n=(P*V)/(R*T)
 Procesos de los Gases

Isotérmica
• Es aquella en que Ia temperatura permanece
constante. Si en la ley de los gases perfectos:
• P*V/T = Po*V0 /T0
• Por permanecer la temperatura constante, se
considera T = T0, y simplificando T, se
obtiene:
P*V =Po* V0
• Es un proceso en el cual la temperatura
permanece constante durante la operación.
La energía interna de un gas es función de la
temperatura exclusivamente. En
consecuencia, para un gas perfecto
• Por lo tanto el trabajo w resulta

∆U = 0 q=-W
W= - n*R*T * ln ( V1/V2)
 Proceso isocórico (a volumen
constante)
• Es el intercambio de energía en un recipiente Es aquella en la que el
cerrado que no cambia de volumen. volumen permanece
constante. Si en la ley de los
• Si el volumen se mantiene constante
gases perfecto:
• ∆V = 0 w=0
• Esto significa que no se realiza trabajo sobre pV/T = p0V0/T
el sistema. Por lo tanto, de acuerdo a la
primer ley de la termodinámica la variación
de energía interna del sistema va a estar
dado por
•

• Donde qV es el calor a volumen constante. Y

qV resulta

• Donde CV es la capacidad calorífica del gas a

volumen constante. Por lo tanto
 Proceso isobárico (a presión
constante)
• La mayoría de los procesos químicos
ocurren a presión constante,
normalmente la atmosférica.
• En este caso, como p es constante, se
cumple que

• Entalpía: Es el calor
intercambiado por un sistema
sometido a presión constante

• Es aquella en que la presión

permanece constante. Si en la ley
de los gases perfectos:

• PV = p° V0
 Ley de Boyle
• La ley de Boyle establece que la presión de un gas en un recipiente
cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente.
Esto quiere decir que si el volumen del contenedor aumenta, la
presión en su interior disminuye y viceversa, si el volumen del
contenedor disminuye, la presión en su interior aumenta.
• De la Ley de Boyle se sabe que la presión es directamente
proporcional a la temperatura con lo cual la energía cinética se
relaciona directamente con la temperatura del gas mediante la
siguiente expresión:
• Energía cinética promedio = 3kT/2.
• Donde k es la constante de Boltzmann. La temperatura es una
medida de energía del movimiento térmico y a temperatura cero la
energía alcanza un mínimo (el punto de movimiento cero se alcanza
a 0 K).
 Ley de Charles

• La ley de Charles establece que el volumen de

un gas es directamente proporcional a su
temperatura absoluta, asumiendo que la
presión de mantiene constante. Esto quiere
decir que en un recipiente flexible que se
mantiene a presión constante, el aumento de
temperatura conlleva un aumento del
volumen.
 Ley de Dalton

• La ley de Dalton establece que en una mezcla de gases

cada gas ejerce su presión como si los restantes gases
no estuvieran presentes. La presión específica de un
determinado gas en una mezcla se llama presión
parcial, p. La presión total de la mezcla se calcula
simplemente sumando las presiones parciales de todos
los gases que la componen. Por ejemplo, la presión
atmosférica es:
• Presión atmosférica (760 mm de Hg) = p O2 (160 mm
Hg) + p N2 (593 mm Hg) + p CO2 (0.3 mm Hg) + pH2O
(alrededor de 8 mm de Hg)
 Ley de Gay Lussac

• En 1802, Joseph Gay Lussac publicó los

resultados de sus experimentos que, ahora
conocemos como Ley de Gay Lussac. Esta ley
establece, que, a volumen constante, la
presión de una masa fija de un gas dado es
directamente proporcional a la temperatura
kelvin.