Bioenergética e Metabolismo

Células e
organismos
necessitam realizar
trabalho para: a
manutenção da
vida, crescimento e
para sua
reprodução

Trabalho químico: síntese dos componente celulares

Trabalho osmótico: acúmulo e retenção de sais e outros
compostos contra gradiente de concentração

Trabalho mecânico: movimentação

 BIOENERGÉTICA
Bioenergética descreve como os organismos vivos
capturam, transformam e usam energia

Todos os organismos
vivos derivam sua
energia direta ou
indiretamente (luz
solar)

Os organismos vivos
são interdependentes,
trocando energia e
matéria através do
meio ambiente
 Bioenergética

“ É o estudo quantitativo das transduções de

energia que ocorrem nas células vivas”
(Lehninger, 2000).

As células são transdutoras de energia: capazes de

converter energia química, eletromagnética,
mecânica e osmótica com muita eficiência
(funcionam à temperatura constante)
 Termodinâmica e a Vida

“ A vida é uma violação das Leis da Termodinâmica”

1ª Lei → “Conservação da energia”

2ª Lei → “Impossível inter-converter formas de

energia com 100% de eficiência”
 1ª Lei da Termodinâmica

É o princípio da conservação de energia:

“Em qualquer transformação física ou

química, a quantidade de energia no
universo permanece constante, embora
possa mudar a forma da energia”.
 2ª Lei da Termodinâmica
Diz que o universo sempre tende para uma
desordem cada vez maior:

“Em todos os processos naturais a entropia do

universo aumenta”.

Informação e Entropia: Alfabeto: rico em

Palavras = Informação= entropia, sem
entropia negativa informação
“Assim, existência dos organismos vivos é
uma diminuição pontual da entropia, que é
compensada pelo aumento da entropia em
outros lugares do universo”.

“O organismo vivo é um arranjo extremamente

organizado e não aleatório da matéria”.

Quebra de moléculas para produzir energia

aumenta a entropia (∆S).
 ORGANISMOS VIVOS SÃO
ALTAMENTE ORDENADOS,
ESTRUTURAS NÃO RANDÔMICAS,
IMENSAMENTE RICOS EM
INFORMAÇÃO E, ENTÃO
POBRES EM ENTROPIA

VIOLAÇÃO DA SEGUNDA LEI?

Seres vivos são sistemas Sistema aberto

abertos, que trocam matéria Matéria Energia
(nutrientes e produtos de
excreção) e calor (do
metabolismo) com seu meio e
nunca estão em equilíbrio VIZINHANÇA
Organismo + meio = universo
Entropia do universo
 Conclusão
“Matéria Viva não está em equilíbrio”

Reações bioquímicas estão sempre acontecendo

no organismo e existe troca de matéria e energia
com o ambiente (sistema aberto).
No metabolismo:

Moléculas Grandes

energia

Moléculas Pequenas
Como a energia é extraída das moléculas?

Ocorre em uma série de pequenos passos, em

que doadores de elétrons transferem energia para
aceptores de elétrons.

Em geral, os processos de transferência de

energia envolvem reações de oxi-redução.
 Energia e Variação

A energia pode ter diversas formas

luminosa, elétrica, química, mecânica, etc

Exs.
Fotossíntese: energia luminosa → energia química
Peixe elétrico: energia química → energia elétrica
Cavalo: energia química → energia mecânica
 Classificação de processos ou reações
quanto a espontaneidade das reações

Quando um processo ocorre sem intervenção

externa é porque é expontâneo, o que não
significa que ele é mais rápido.

Melhor classificar os processos como:

- Energeticamente favoráveis
- Energeticamente não favoráveis
As Leis da Termodinâmica explicam se o
processo é ou não energeticamente favorável.

Exs. de processos energeticamente favoráveis

Quebra de ligação covalente → outras ligações

Formação de interações não-covalentes do tipo

pontes de H+ ou interações hidrofóbicas.
 Energia Livre de Gibbs - G
Energia útil que pode ser obtida
de uma reação química.

Experimentalmente, não é possível

determinar a energia livre (G) em termos
absolutos, mas é possível medir as
variações de energia livre (∆G).

G = H - T S

Variação da entalpia
Variação de entropia
 ΔG = ΔH - TΔS
G = Energia livre: S = Entropia:
Energia capaz de H = Entalpia:
conteúdo de calor expressão
realizar trabalho
durante uma reação de um sistema de quantitativa para
a T e P constante. reação; reflete o desordem
número e o tipo de e caos:
G = variação da ligações nos
energia livre Se os produtos
reagentes e
produtos são menos
Se a reação libera
energia livre G = (-) H reg > H prod: complexos e
exergônica H = (-) exergônica mais
desordenados
Se ganha energia H reg  H prod: há
livre G = (+) ganho de
H = (+)
endergônico entropia
endotérmico
S = (+)
 Para Reação (ou Processo)

Quando ∆G > 0 (+), não expontânea ou endergônica

Quando ∆G = 0, equilíbrio

Quando ∆G < 0 (-), expontânea ou exergônica

Endergônica → consome energia

Exergônica → libera energia
ΔG é a expressão quantitativa de quão afastado o
sistema está do equilíbrio químico

ΔG é o critério mais importante para predizer a

espontaneidade de uma reação.

Variação de energia livre padrão (G):

É força que dirige o sistema
em direção ao equilíbrio.
Ex. Processo espontâneo ou exergônico

glicose + 6 CO2 → 6 CO2 + 6 H2O ∆G < 0

 Processo não-espontâneo ou endergônico

ADP + Pi → ATP ∆G > 0

Um processo espontâneo é aquele que irá ocorrer

sem a interferência externa (sem entrada de
energia), ou seja, cujo ∆G < 0.
Estados-Padrão e Variação de Energia Livre

Os estados-padrão dependem da definição de

condições-padrão para qualquer processo.

Como convenção:
Para gazes = 1 atm
Para sólidos e líquidos = substância pura
Solutos em solução = 1M
Podemos escrever uma equação que relaciona
a variação de energia livre (∆G) para reação
sob quaisquer condições com a variação de
energia livre padrão (∆G°).

Equação que relaciona ∆G e ∆G°

aA + bB → cC + dD

∆G = ∆G° + RT ln [C]c [D]d

[A]a [B]b
 ∆G = ∆G° + RT ln [C]c [D]d
[A]a [B]b

[ ] concentrações molares de cada elemento

R é a cte gasosa (8,31 J mol-1 K-1)
T é a temperatura absoluta
ln é o logaritmo neperiano na base

Esta reação é adequada para todas as

circunstâncias e a reação não necessita estar
em equilíbrio.
Em bioquímica é melhor referir-se ∆G° pois
independe da concentração dos reagentes e
produtos.

Existe somente um ∆G° para uma dada T e

pressão.
 Lembrar
Quando a reação está em equílibrio:

0 = ∆G° + RT ln [C]c [D]d

[A]a [B]b

∆G° = - RT ln [C]c [D]d

[A]a [B]b

∆G° = - RT ln Keq
 Estado-Padrão Modificado para
Aplicações Bioquímicas (ΔGo’)
A condição-padrão para soluto é 1M.

Para [H+] não convém usar 1M com padrão, pois

senão o pH seria 0.
Na célula viva o pH é cerca de 7.
Então,utiliza-se [H+] = 10-7 M

Define-se a partir daí o ∆G°´, que é igual a

variação de energia livre no estado-padrão
modificado.
Acoplamento Energético em um Processo Químico

No acoplamento das reações bioquímicas, a

energia liberada por uma reação é utilizada em
outra reação que requer energia.
Definição de caloria: energia necessária para aquecer
1 grama de água de 14,5 para 15,5C

Energia produzida a partir da

oxidação completa de vários
compostos orgânicos a dióxido
de carbono e água
Variação de entalpia H
medida em um calorímetro
(calor liberado)

Substância Energia produzida

kJ mol-1 kJ g-1 kcal g-1 kcal g-1 peso
fresco
Glicose 2.817 15,6 3,7 -
Lactato 1.364 14,2 3,6 -
Ácido palmítico 10.040 39,2 9,4 -
Glicina 979 13,1 3,1 -
Carboidratos - 16 3,8 1,5
Gorduras - 37 8,8 8,8
Proteínas - 17 4,1 1,5
 Definição de Joule (J)
Quantidade de trabalho para deslocar um ponto, sob o qual está aplicado
uma força de 1 newton, por um metro na direção da força aplicada

Considerando que a força gravitacional da terra é igual a 9,81 N, levantar uma

massa de 1 kg por um metro a partir da superfície irá despender um trabalho
de 9,18 J.

Levantar

1 metro

dispenderá

1 J
100 g maçã
 EXEMPLO DE CÁLCULO DE K’eq e G’

Glicose 1-fosfato Glicose 6-fosfato

Início: 20 mM glicose 1-fosfato e 0mM glicose 6-fosfato

Final: 1 mM glicose 1-fosfato e 19 mM glicose 6-fosfato

[Glicose 6 - P] 19mM
K ' eq    19
[Glicose 1 - P] 1mM
G’ = -RTln K’eq

G’ = -(8,315 J/mol.K)(298 K)(ln 19)

G’ = -7.296 J/mol = -7,3 kJ/mol

Significado:
Se a reação ocorrer com 1.0M de glicose 1-P e
1.0M de glicose 6-P, a reação no sentido
Glicose 1-P  Glicose 6-P será capaz de realizar trabalho nas condições padrões
METABOLISMO
Metabolismo são todas as reações químicas que
envolvem as moléculas de uma célula.

Catabolismo (degradação)
moléculas grandes → moléculas pequenas
Envolve degradação, liberação de energia e a
transferência de elétrons p/ moléculas aceptoras.

Anabolismo (síntese)
moléculas pequenas → moléculas grandes
Requer energia e envolve a captação de elétrons
de moléculas doadoras.
Reações de oxi-redução – envolvem a
transferência de elétrons de um doador para um
aceptor.

Oxidação = perda de elétron.

Redução = ganho de elétron.
Oxidações biológicas envolvem Hidrogenação
Formas de transferência de elétrons:

1) Diretamente como elétrons:

Fe2+ + Cu2+ → Fe3+ + Cu+

2) Na forma de átomos de hidrogênio (um próton

e um e-) (desidrogenação):
AH2 → A + 2e- + 2H+

3) Combinação de um redutor orgânico com o

oxigênio, dando um produto no qual o oxigênio está
incorporado covalentemente:
R-CH3 + ½ O2 → R-CH2-OH
Oxidações biológicas envolvem Hidrogenação
Metabolismo e Acoplamento de Reações

Reações Exergônicas
Energia

Reações Endergônicas
Variação de Energia Livre de Hidrólise de
Outros Compostos Fosfatados
 Coenzimas e reações de oxi-redução

Coenzimas são substâncias não protéicas que

participam das reações enzimáticas

Coenzimas transportadoras de hidrogênio e elétrons

Coenzima Abreviatura Reação

catalisada
Nicotinamida adenina NAD+ Oxi-redução
dinucleotídio
Nicotinamida adenina NADP+ Oxi-redução
dinucleotídio fosfato
Flavina adenina dinucleotídio FAD Oxi-redução
Nicotinamida Adenina Dinucleotídeo – NAD

NAD+ + 2 e- + 2 H+  NADH+H+
Forma Oxidada Forma Reduzida

Flavina-Adenina-Dinucleotídeo – FAD

FAD + 2 e- + 2 H+  FADH2
Forma Oxidada Forma Reduzida

Nicotinamida Adenina Dinucleotídeo Fosfato – NADP

NADP + 2 e- + 2 H+  NADPH2
Forma Oxidada Forma Reduzida
 Compostos Fosfatos de Alta Energia

ATP
GTP
Podem perder grupos fosfatos (Pi) e liberar energia
UTP
CTP
Base química para a grande variação de energia livre
associada à hidrólise do ATP
Energia livre padrão de hidrólise de outros
compostos fosforilados e tioésteres