DIAGRAMA DE FASES E

CINTICA DE
TRANSFORMAO
Disciplina: Termodinmica

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DIAGRAMA DE FASES

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ALGUNS CONCEITOS...

FASE
Uma parte estruturalmente homognea do sistema, que
possui propriedades fsicas e qumicas caractersticas.

O nmero de fases de um sistema simbolizado por P.

Uma mistura de gelo
Um gs (ou mistura modo e gua tem duas P=2
gasosa) uma nica fases.
fase;
Um cristal uma nica Os metais podem formar:
fase; P=1
Sistema bifsico (P = 2) se forem
Dois lquido imiscveis;
completamente miscveis
Sistema monofsico (P = 1) se
uma nica fase. 3
forem miscveis.
ALGUNS CONCEITOS...

Componentes

So elementos qumicos e/ou compostos que

constituem uma fase.

Sistema

Quantidade de matria com massa e identidade ficas sobre a

qual dirigimos a nossa ateno. Todo o resto chamada de
vizinhana

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DIAGRAMA DE FASE
Diagrama de Equilbrio Um diagrama de fases uma representao
grfica que mostra quais fases so as mais estveis nas diferentes
composies, temperaturas e presses.
A maioria dos diagramas so configurado em condies de equilbrio
(sendo aproximado, mas nunca alcanado).

Em um diagrama de fases
podemos obter:
Temperatura de fuso/
solidificao;
Fases presentes em funo da
temperatura;
Composio qumica das fases;
Limite de solubilidade;
Distribuio de fases. 5
A REGRA DAS FASES DE GIBBS
Campos e densidades

A representao que fornece os diagramas mais simples constituda apenas

por campos termodinmicos.
Um sistema de c componentes descrito por c + 2 campos termodinmicos:
A temperatura;
A presso;
E os potenciais qumicos dos c componentes.

Esses campos no so independentes, mas esto ligados pela equao de

Gibbs-Duhem:

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A REGRA DAS FASES DE GIBBS
Campos e densidades

Um dos campos deve ser escolhido como dependente e funcionar como

potencia termodinmico.
Os restantes c + 1 campos, considerados independentes, constituiro o espao
termodinmico de dimenso c + 1.

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A REGRA DAS FASES DE GIBBS
Variedades

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A REGRA DAS FASES DE GIBBS
Partindo de conceitos termodinmicos, Gibbs, derivou
uma equao que define o nmero de fases que podem
coexistir em um determinado sistema (p, T e Composio)
Regra das fases de Gibbs.
Representada por:

+=+

P nmero de fases que coexistem no sistema;

C Nmero de componentes do sistema;
F Grau de liberdade do sistema.
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A REGRA DAS FASES DE GIBBS
A anlise do diagrama p-T da gua pela regra de Gibbs
resulta em:
A) No ponto triplo coexistem trs fases em equilbrio e
existe somente um componente (gua pura).
Assim, o grau de liberdade :

+ =+2
3+ =1+2
=0
Nenhuma varivel (temperatura ou
presso) pode ser mudada mantendo-se
a existncia das trs fases, e assim, o
ponto triplo chamado de ponto
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invariante.
A REGRA DAS FASES DE GIBBS
A anlise do diagrama p-T da gua pela regra de Gibbs
resulta em:
B) Considerando um ponto ao longo da linha de
solidificao. Em qualquer ponto desta linha existiro duas
fases. Assim:

+ =+2
2+ =1+2
=1
Indicando que para manter a existncia
das duas fases em equilbrio, apenas
uma das variveis (T ou P) pode ser
mudada.
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A REGRA DAS FASES DE GIBBS
A anlise do diagrama p-T da gua pela regra de Gibbs
resulta em:
C) Considerando um ponto dentro da fase, a regra das fases
permite obter:

+ =+2
1+ =1+2
=2

Indicando que a temperatura ou presso

podem ser mudadas,
independentemente, sem comprometer
a existncias da fase citada.
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 DIAGRAMA DE FASES BINRIO
o sistema binrio mais simples, no qual somente ocorre um
nico tipo de estrutura cristalina para todas as propores de
componentes.
Este caso ocorre quando os elementos que compe a liga so
totalmente miscveis, ou seja, para quaisquer propores
apresentam-se como solues slidas ao acaso.

Construo do Diagrama Isomorfo a partir das curvas de Energia Livre de Gibbs das fases:

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DIAGRAMA DE FASES BINRIO

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CINTICA DE TRANSFORMAO

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ALGUNS CONCEITOS...
Nas transformaes de fase aparece, em geral, pelo menos uma
nova fase, com caractersticas diferentes (fsicas, qumicas, estrutura
cristalina) daquela que a originou.

Surgimento de partculas
ou ncleos pequenos da
Nucleao nova fase, capazes de
As transformaes
de fase envolvem, crescer.
normalmente, dois Nesse estgio, os ncleos
estgios. aumentam de tamanho,
Crescimento resultando no
desaparecimento da outra
parte ou da fase original

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NUCLEAO

Nucleao

Homognea Heterognea

Ncleos se forma de maneira Ncleos se formam preferencialmente em

uniforme ao longo de toda a fase heterogeneidades estruturais, como
original. superfcies de moldes, impurezas ...

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NUCLEAO HOMOGNEA
Nucleao Homognea:
Termodinmica uma transformao de fase ir ocorrer de forma
espontnea se o G for negativo.

Na solidificao de um material puro:

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 NUCLEAO HOMOGNEA

Em A observa que a curva corresponde ao primeiro termo no lado direito da equao, a

energia livre diminui proporcionalmente a terceira potncia de r.
Em B a curva est associada soma de ambos os termos, primeiro aumenta, passa por
um valor mximo e finalmente diminui significa, a medida que uma partcula slida
comea a se formar como um aglomerado de tomos no interior da fase lquida.
Partculas de slido com raio crtico menor que r* so ditos embries, enquanto partculas
maiores que r* so ditos ncleos.
A energia livre crtica G* que existe no raio crtico r*, corresponde ao mximo da curva e a
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energia livre de ativao necessria para a formao de um ncleo estvel.
NUCLEAO HOMOGNEA
Derivando em relao a r:

Temos:

Substituindo r* em:

Teremos:
Essa variao na energia livre de
volume a fora motriz para a
transformao de solidificao e
sua magnitude funo da
temperatura.
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NUCLEAO HOMOGNEA

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NUCLEAO HETEROGNEA

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NUCLEAO HETEROGNEA

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NUCLEAO HETEROGNEA

24
CRESCIMENTO

25
CRESCIMENTO

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CINTICA DAS TRANSFORMAES NO
ESTADO SLIDO

27
CINTICA DAS TRANSFORMAES NO
ESTADO SLIDO

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 REFERNCIAS
ATKINS, P.; PAULA, J. de; Fsico qumica V. 1, 7 ed., LTC,
2008.

OLIVEIRA, M. J. de. Termodinmica. Livraria da Fsica,

2005.

CALLISTER, W. Cincia e Engenharia dos materiais:

introduo, 7 ed., Rio de Janeiro:LTC, 2008