ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

CORROSIN
VELOCIDAD DE CORROSIN CINTICA DEL
PROCESO CORROSIVO
INTEGRANTES:
PARRA JOSELYNE
ROLDN MICHELLE
VALENCIA ESTEFANIA
VEGA VIVIANA
CINTICA DE CORROSIN
Hasta ahora nuestro estudio de la corrosin de metales ha estado
centrado sobre las condiciones de equilibrio y tendencia de los
metales a corroerse, habindose relacionado con los potenciales
de electrodo estndar de los metales. Sin embargo, los sistemas en
corrosin no estn en equilibrio y, por consiguiente, los
potenciales termodinmicos no nos informan sobre las
velocidades de las reacciones de corrosin.

La velocidad a la cual se oxidan los metales y aleaciones es muy

importante puesto que la velocidad de oxidacin de muchos
metales y aleaciones determina la vida til del equipo. La
velocidad de oxidacin de metales y aleaciones suele medirse y
expresarse como el peso ganado por unidad de rea. Durante
la oxidacin de diferentes metales, se han observado varias
leyes de velocidad empricas.
VELOCIDAD DE CORROSIN
La corrosin es un efecto desgastante y por ende, para sus estudiadores es importante saber en qu tiempo
podra llegar a apoderarse de la pieza, es decir, a deteriorarle completamente o que sta llegue a su estado
inicial. Este aspecto que han estudiado por aos es al que se le llama velocidad de corrosin.
La cantidad de metal que se corroe de manera uniforme en un nodo o que se electrodeposita en un
ctodo en una solucin acuosa en cierto tiempo se determina utilizando la ecuacin de faraday de la
qumica general, la cual establece que.

=

Donde:
w: peso de metal, g, corrodo o electrodepositado en una solucin acuosa en el tiempo t [s].
I: flujo de corriente, A.
M: masa atmica del metal, g/mol.
n: nmero de electrones/tomo producidos o consumidos en el proceso
F: constante de Faraday=96 500 C/mol 96 500 A. S/mol.
LEYES CINTICAS DE OXIDACIN
La formacin y crecimiento del xido vara con la
temperatura y el tiempo de exposicin al gas o
gases reactivos, dependiendo de estos
parmetros se pueden observar cuatro tipos de
comportamiento cintico:

parablica

logartmica

lineal

cbica
LEYES CINTICAS DE OXIDACIN

Estas leyes cinticas bsicas han sido usadas para

describir la rapidez de oxidacin en metales puros,
pero es importante considerar que en la prctica los
problemas de oxidacin generalmente involucran
aleaciones y aunque el crecimiento de la capa de xido
complica los mecanismos de oxidacin, estos
comportamientos cinticos se observan tambin en
las aleaciones aunque estas leyes estn basadas en
modelos de oxidacin simples.
LEY PARABLICA

La ley parablica acepta que la difusin de

cationes del metal o los aniones del oxgeno es
el paso determinante en el proceso de
oxidacin. Para esta cintica de oxidacin se
asume que las concentraciones de las especies
que se difunden en la interfase xido- metal y
xido-gas son constantes y la difusividad de la
capa de xido no vara. Por lo tanto esto
implica que la capa de xido es uniforme,
continua y que presenta una fase simple.
Cuando la difusin de iones es la etapa que
controla la oxidacin de metales, los metales
puros deben seguir la relacin parablica. El
hierro, el cobre y el cobalto son ejemplos de
metales que muestran comportamiento de
oxidacin parablica.
LEY PARABLICA
Ecuacin de la Ley Parablica


= +
Generalmente esta ley se usa como:
=
Donde:
2 = es el incremento de peso debido al xido formado
Kp = Constante de velocidad parablica
t = Tiempo
LEY CBICA
Ley cbica de crecimiento del xido, la cual, indica una buena resistencia a la
oxidacin. La cintica de oxidacin cbica generalmente es observada cuando el
tiempo de exposicin es corto a altas temperaturas.
= o =
Donde:
K y C : Constantes
La expresin general de la cintica de oxidacin con un comportamiento parablico o
cbico es:
=
Donde, W: Es la ganancia en peso por unidad de rea
LEY LOGARTMICA
Cuando metales son expuestos entre la temperatura ambiente y temperaturas cercanas a los 500 C,
se observa la formacin de pelculas muy delgadas de xido. Este crecimiento de xido se caracteriza
por un rpido aumento durante los primeros instantes de la formacin del xido, seguido por un
decremento en la rapidez de crecimiento del xido, proporcional al tiempo de oxidacin y a la
temperatura de operacin. Tal comportamiento ha sido relacionado con la ley logartmica, descrita por
la ecuacin:
= + +
= +

Donde:
A y B: son constantes determinadas experimentalmente
: Es la constante de oxidacin logartmica
: Representa el espesor del xido
LEY LOGARTMICA

Algunos metales como Al, Cu y Fe se oxidan a temperaturas ambiente o

ligeramente altas para formar pelculas delgadas que cumplen con la ley de
velocidad logartmica.

Investigaciones indican que la ley logartmica se observa en temperaturas

que se encuentran debajo del valor donde deja de cumplirse la ley
parablica.

Esto se debe a que el crecimiento del xido se lleva a cabo en dos etapas; primero
por el movimiento de cationes hacia fuera que producen huecos en la base de la
capa de xido teniendo como resultado vacos que separan el xido del metal;
como consecuencia, en las zonas donde hay vacos la oxidacin no suceder, por lo
que la oxidacin en la superficie de la aleacin o metal ser menor que donde se
encuentran los vacos.

Cuando tenemos temperaturas altas, la capa ser plstica y se compactar para ocupar los
vacos, de tal manera que se tendr una desviacin de la ley parablica. Si la temperatura es
muy baja, la capa no ser lo suficientemente plstica para compactarse y disminuir la
superficie disponible para oxidarse.
INTERPRETACIN DE LA LEY LOGARTMICA

Esta basada en la interpretacin en la absorcin de las especies reactivas y los efectos

del campo elctrico desarrollado en el oxido.
El crecimiento del oxido se lleva a cabo por el movimiento de cationes hacia afuera que
producen huecos en la base de la capa de oxido teniendo resultados vacos que separan
el oxido del metal.
La superficie de aleacin o metal ser menor que donde se encuentran los vacos.
LEY LINEAL

El comportamiento lineal de la oxidacin se muestra mediante metales que tienen pelculas de

xido porosas o agrietadas, y por ello el transporte de los iones reactantes ocurre a velocidades
ms rpidas. La cintica de oxidacin lineal es aplicable para la formacin y crecimiento de una
capa de xido no protectora. La rapidez de crecimiento de esta capa de xido es independiente
del espesor X y la velocidad de crecimiento del xido es aplicable a muy altas temperaturas o
ambientes muy agresivos.
Ejemplos de metales que se oxidan linealmente son el potasio, que tiene un cociente en volumen
xido-metal de 0.45, y el tantalio, con un cociente de2.50.
Ecuacin de la ley lineal

=
Donde:
: Constante de oxidacin lineal
LEY LINEAL

Este comportamiento puede ser producido cuando la capa de xido formada se rompe al alcanzar un
espesor crtico o cuando el xido se evapora a una rapidez constante.
Generalmente es de esperarse que la rapidez de oxidacin disminuya con el tiempo (comportamiento
parablico), debido a un incremento en el espesor de la capa de xido que actuara como una barrera
contra la difusin con el tiempo. En la cintica de oxidacin lineal, este efecto no se obtiene debido a
la formacin de una capa no protectora porosa, pobremente adherente y que fcilmente se romper.
Por lo tanto la cintica de oxidacin lineal es indeseable.
OXIDACIN CATASTRFICA

Algunos metales que exhiben comportamiento de velocidad lineal tienden a oxidarse catastrficamente a altas
temperaturas debido a rpidas reacciones exotrmicas en sus superficies. Por tanto, en su superficie ocurre una
reaccin en cadena que causa que aumenten la temperatura y la velocidad de la reaccin. Metales como el
molibdeno, tungsteno y vanadio que tiene xidos voltiles es posible que se oxiden de manera catastrfica.
Adems, las aleaciones que contienen molibdeno y vanadio inclusive en pequeas cantidades presentan con
frecuencia oxidacin catastrfica que limita su uso en atmsferas oxidantes de alta temperatura. La adicin de
grandes cantidades de cromo y nquel a aleaciones de hierro mejora su resistencia a la oxidacin y retarda los
efectos de la oxidacin catastrfica debida a algunos otros elementos.
La oxidacin catastrfica tambin es asociada con la formacin de una capa de xido voltil o con la obtencin de
productos de oxidacin con bajo punto de fusin.
CINTICA DE OXIDACIN EN ALEACIONES

Cuando se trata de una aleacin binaria, se debe entender que los componentes
de esta tienen diferentes afinidades por el oxgeno y por lo tanto no se difunden
con la misma velocidad y cantidad en el xido, entonces las composiciones de la
aleacin y de la capa de xido cambiaran de forma compleja con el tiempo.
Puede suceder que, si el oxgeno se difunde dentro de la aleacin se obtiene
como producto, la precipitacin del xido del metal menos noble como un
xido interno.
CINTICA DE OXIDACIN EN ALEACIONES

En general se acepta que la oxidacin en aleaciones binarias se puede presentar en tres etapas:

Etapa II: Estado Etapa III:

Etapa I: se tiene el
estable, la Rompimiento, esta
periodo de
morfologa y etapa es iniciada por
Transicin, donde la
composicin del factores mecnicos ya
relacin de cationes
xido estn que eventualmente la
en el xido es
determinados por la capa contiene los
aproximadamente la
termodinmica y elementos aleantes en la
misma que en la
difusin del sistema misma proporcin que
aleacin.
aleacin-xido. la aleacin.
CINTICA DE OXIDACIN EN ALEACIONES

La duracin del periodo estable de oxidacin

es un factor crtico en la mayora de las
aplicaciones de aleaciones resistentes a la
oxidacin. Las ms severas condiciones tales
como, altas temperaturas, sbitos cambios de
temperatura, tensin mecnica, erosin, etc.,
hacen que esta etapa sea aun mas corta.
CINTICA DE OXIDACIN EN ALEACIONES

En la oxidacin de aleaciones, la formacin de una capa

superficial protectora por oxidacin selectiva de un
soluto requiere que el xido del soluto sea ms estable
que el xido del metal base y que la concentracin del
soluto sea lo suficientemente grande para proveer un
flujo suficiente a la superficie para la formacin del xido
como una capa externa.
La formacin de una capa de xido
protectora en una aleacin por oxidacin
selectiva, necesariamente consume la capa
formada por el elemento que se encuentra
en zonas ms profundas de la aleacin.
CONCLUSIONES

La temperatura tiene influencia sobre la naturaleza del xido. Las velocidades

decrecimiento de muchos xidos que siguen la ley parablica que implica difusin de
las especies presentes; la energa de activacin puede considerarse como la difusin.
Los intervalos de temperatura, en que tienen lugar los cambios en la ley de la
velocidad gobernante, dependen del metal base y del ambiente al cual estn
expuestos.
BIBLIOGRAFA

Montes, R., Mara, L. (2007). Estudio Terico Termodinmico y Cintico de la Oxidacin a

Altas Temperaturas de Aleaciones Binarias. Instituto Politcnico Nacional. Mxico.
Recuperado de: https://www.academia.edu/12552988/oxidacion_a_altas_temperaturas
Metalografa. (2015). Principios de Corrosin:Velocidad de Corrosin. Universidad
Tecnolgica de Pereira. Colombia. Recuperado de: http://blog.utp.edu.co/metalografia/9-
principios-de-corrosion/#cinetica
GRACIAS