CATLISIS

Fisicoqumica II
CONTENIDO TEMTICO
4.1. Conceptos.
4.2. Catalizadores.
4.3. Mecanismos generales de las reacciones catalticas heterogneas.
4.4. Adsorcin.
4.4.1. Isotermas de adsorcin.
4.4.2. rea superficial.
4.5. Determinacin de las ecuaciones de velocidad en reacciones catalticas
heterogneas.

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COMPETENCIA ESPECFICA
Resolver problemas de cintica de reacciones con efecto

del catalizador.

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 INTRODUCCIN
La humanidad ha usado catalizadores desde hace mas de 2000 aos. Los
primeros catalizadores de que se tiene conocimiento se usaron en la
elaboracin de vino, queso y pan.

Se observ que siempre era necesario aadir pequeas cantidades del

lote anterior para elaborar un nuevo lote.

Sin embargo, no fue sino hasta 1835 que Berzelius comenz a atar los
cabos de las observaciones de qumicos anteriores, sugiriendo que
pequeas cantidades de una sustancia ajena podan afectar
considerablemente el curso de las reacciones qumicas.

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 4.1 CONCEPTOS BSICOS
Catlisis : Estudio y uso de catalizadores y procesos catalticos.

Catalizador :Sustancia que afecta la velocidad de una reaccin ( puede

acelerar o frenar la formacin de una especie en particular), pero sale del
proceso sin sufrir cambios. Este no afecta el equilibrio.

Catlisis homognea: Se refiere a procesos en los que el catalizador esta en

solucin con por lo menos uno de los reactivos. Reactivos y catalizador en la
misma fase.

Catlisis heterognea: Interviene mas de una fase; por lo regular el

catalizador es un slido y los reactivos y productos entran en forma lquida o
gaseosa. Es el tipo de catlisis mas utilizada en la industria qumica.
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 4.1 CONCEPTOS BSICOS
Adsorcin fsica* (fisisorcin o adsorcin de Van der Waals) :Tipo de adsorcin

en donde el tipo de fuerzas que intervienen son de naturaleza fsica y por lo tanto
la adsorcin es dbil. El calor que se desprende cuando un mol de gas
experimenta fisisorcin en general es bajo.

Quimisorcin *****(quemisorcin, adsorcin activada) : Tipo de adsorcin en

donde las molculas adsorbidas se unen a la superficie mediante fuerzas

covalentes. El calor que se desprende por mol en este tipo de adsorcin , es
comparable al que se desprende de un enlace qumico.

Isoterma de adsorcin: Ecuacin que relaciona la cantidad de sustancia que se

une a una superficie con concentracin en fase gaseosa o en solucin, a

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temperatura fija.
 4.1 CONCEPTOS BSICOS
Soporte: Sustancia menos activa que un catalizador, puede ser orgnico e

inorgnico. Sirve de armazn para depositar al agente cataltico.

Promotores: Sustancias que aumentan la actividad de un catalizador.

Inhibidores: Sustancias que reducen la actividad de un catalizador, bloqueando

los centros activos. Pueden producirse de forma indeseable durante el transcurso

de la reaccin, provocando la desactivacin del catalizador.

Desactivacin de un catalizador: Disminucin de la actividad de un catalizador

con el paso del tiempo.

Envenenamiento de un catalizador: Depositacin de un material ajeno sobre

porciones activas de la superficie del catalizador. 7

4.2. CATALIZADORES
Cerca de la tercera parte del producto bruto
nacional material de Estados Unidos implica un
proceso cataltico en algn punto entre la
materia prima y el producto terminado.

El desarrollo y uso de los catalizadores es una

parte importante de la constante bsqueda de
nuevas formas de incrementar el rendimiento
del producto y la selectividad de las
reacciones qumicas.

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CLASIFICACIN DE LOS CATALIZADORES

Nquel Raney,platino
Poroso

Catalizadores
sobre almina

Arcilla,zeolita
Malla molecular
aluminosilicatos

Pentxido de vanadio
Soportado en slice, platino sobre
almina

Malla de platino,hierro
No soportado
promovido

monolitico platino

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PROPIEDADES DE LOS CATALIZADORES
Puesto que una reaccin cataltica ocurre en la interfase fluido-solido, un rea de

interfase extensa puede ser til o incluso indispensable para alcanzar una
velocidad de reaccin significativa.

Tamao

Volumen de los poros

Tamao de los poros

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SELECCIN DE CATALIZADORES

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DESACTIVACIN DE CATALIZADORES

12
DESACTIVACIN DE CATALIZADORES

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TIPOS DE REACCIONES Y CATALIZADORES
Reaccin Catalizadores
1. Halogenacin- CuCl2, AgCl,Pd
deshalogenacin
2. Hidratacin- Al2O3, MgO
deshidratacin
3.Alquilacin- AlCl3,Pd
desalquilacin
4. Hidrogenacin- Co, Pt, Cr2O3,Ni
deshidrogenacin
5.Oxidacin Cu, Ag,Ni,V2O5
6. Isomerizacin AlCl3, Pt/Al2O3,zeolitas 14
 4.3. MECANISMOS GENERALES DE LAS
REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS.
Una vez que un reactivo se ha adsorbido en la superficie, puede reaccionar de

varias maneras para formar el producto de la reaccin. Tres de esas maneras son
las siguientes.

SITIO
SITIO DUAL
NICO

M.DE
ELEY-
RIDEAL

Mecanismos 15
 4.3. MECANISMOS GENERALES DE LAS
REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS.
1. SITIO NICO: La reaccin de superficie podra ser un mecanismo de sitio
nico en el cual solo interviene en la reaccin el sitio en el que el reactivo est
adsorbido. Por ejemplo, una molcula de A adsorbida podra isomerizarse (o a lo
mejor descomponerse) directamente en el sitio al que est unido:

16
 4.3. MECANISMOS GENERALES DE LAS
REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS.
Dado que cada uno de los pasos del mecanismo de la reaccin es elemental, la ley

de velocidad es: C B.S

rs k s C A.S
KS
DONDE :
K S : Cons tan te de equilibrio de la reaccin de sup erficie, a dim ensional

ks
KS
ks

1
ks
s
Ci.S concentracin sup erficial de sitios ocupados por la especie i, gmol / gcat 17
 4.3. MECANISMOS GENERALES DE LAS
REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS.
2. SITIO DUAL. La reaccin de superficie podra ser un mecanismo de sitio dual

en el cual el reactivo adsorbido interacta con otro sitio (desocupado u ocupado )

para formar el producto. Por ejemplo, una molcula de A adsorbida podra
reaccionar con un sitio vacante adyacente para dar un sitio vacante y un sitio en el
que esta adsorbido el producto:

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 4.3. MECANISMOS GENERALES DE LAS
REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS.
2. SITIO DUAL. La reaccin de superficie podra ser un mecanismo de sitio dual

en el cual el reactivo adsorbido interacta con otro sitio (desocupado u ocupado )

para formar el producto. Por ejemplo, una molcula de A adsorbida podra
reaccionar con un sitio vacante adyacente para dar un sitio vacante y un sitio en el
que esta adsorbido el producto:

19
 4.3. MECANISMOS GENERALES DE LAS
REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS.
La ley de velocidad correspondiente es: C B . S Cv
rs k s C A.S Cv
Para la cual : KS
mol
rS
gcat * s
gcat
kS
mol * s
K S a dim ensional

1
ks
s
20
Cv : concentracin de sitios activos
 4.3. MECANISMOS GENERALES DE LAS
REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS.
3. MECANISMO ELEY-RIDEAL: Esta reaccin sucede entre una molcula

adsorbida y una molcula en fase gaseosa:

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 4.3. MECANISMOS GENERALES DE LAS
REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS.
Cuya ley de velocidad de reaccin es:

C B.S PC
rs k s C A.S PB
KS
Para la cual :
P atm

1
KS
atm
1
ks 22
atm * s
PASOS DE UNA REACCIN CATALTICA

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1. A qu se refiere el fenmeno de envenenamiento de un catalizador?
2. Qu es la desactivacin de un catalizador?
3. La adsorcin en catlisis ocurre en dos procesos distintos cuales son?
4. Que es la adsorcin fsica?
5. Qu es la quimisorcin?
6. En catlisis: a qu se refiere el termino de sitios activos?
7. Para las siguientes reacciones, cite el catalizador ms comnmente utilizado en estas. A)
reacciones de alquilacin b) reacciones de isomerizacin c) reacciones de hidrogenacin y
deshidrogenacin y d) reacciones de oxidacin
8. Los catalizadores afectan el equilibrio qumico de una reaccin qumica?
9. Realice bsqueda de las caractersticas de cada uno de los catalizadores citados en la
respuesta de la pregunta 7.
10. Qu empresas comercializan los catalizadores? Cite nombres

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 FUENTES DE INFORMACIN
Fogler, H. S. (2006). Elements of Chemical Reaction Engineering (4th ed.). Prentice
Hall
https://fjarabo.webs.ull.es/VirtualDoc/Curso%202011-
2012/Cin%C3%A9tica%20Qu%C3%ADmica%20Aplicada/2_Teoria/Proyecciones
_CQA_Tema_09.pdf
Keith. fisicoqumica

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