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Temperatura
Presena de catalisadores
VELOCIDADE DE UMA REAO
Para a reaco:
AB A B
Velocidade mdia
t t
VELOCIDADE MDIA DE UMA REAO
Consideremos a reaco:
Br 2 final Br 2 inicial Br 2
velocidade mdia
t final t inicial t
tempo
CLCULO DA VELOCIDADE MDIA DE UMA REAO
Supondo que:
A B
Velocidade mdia
t t
(0,20 - 1,00) (0,80 - 0)
Velocidade mdia 0,20 M/min
40 40
A velocidade da reao
num determinado instante
(velocidade instantnea) o
declive da tangente curva
do grfico concentrao vs.
tempo nesse instante.
A velocidade instantnea
diferente da velocidade
mdia.
ESTEQUIOMETRIA E VELOCIDADE DE REACO
Consideremos a seguinte reaco:
2AB
Consomem-se duas moles de A por cada mole de B que se forma, ou seja,
a velocidade com que A se consome o dobro da velocidade de formao
de B. Escrevemos a velocidade da reao como:
1 [ A] [ B]
velocidade ou velocidade
2 t t
1 [ A] 1 [ B] 1 [C ] 1 [ D]
velocidade
a t b t c t d t
EQUAO DE VELOCIDADE OU
LEI CINTICA DE UMA REAO
Consideremos a reaco
Logo, v [NH4+][NO2-]
v k[ NH 4 ][ NO2 ]
Rate
onde k a constante de velocidade da reao.
UTILIDADE DAS EQUAES CINTICAS
Velocidade = k[A]x[B]y
x,y,k determinados experimentalmente
x e y ordem de uma reaco; x a ordem de A e y a ordem de B.
Chama-se ordem de uma reao (ordem global) soma dos valores das potncias
a que as concentraes de reagentes se encontram elevadas a equao cintica da
reao
Uma reao pode ser de ordem zero, 1 (1. ordem), 2 (2. ordem), etc.
ORDEM DE REAO e
CONCENTRAO
Uma reao de:
Grfico da concentrao
[A] em funo do tempo
para uma reao de ordem
zero
Tempo de de meia-vida
(t1/2): o tempo necessrio
para que a concentrao de
uma reagente diminua para
metade do seu valor inicial.
[A]0
t =
2k
REAES DE 1 ORDEM
Uma reao de primeira ordem uma reao
cuja velocidade depende da concentrao de
reagente elevada potncia unitria.
A produto
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COMPORTAMENTOS CARACTERSTICOS DE
UMA REACO DE PRIMEIRA ORDEM
A
velocidade
t
velocidade k A
A A 1
k A k 1
(s )
t A t
ln
A0
kt ln A0 ln A kt
A
ln A kt ln A0 18
TEMPO DE MEIA-VIDA Tempo de meia-vida (t1/2):
1 [ A]0
t ln
k [ A]
Por definio de
tempo de meia-vida,
quando t=t1/2,
[A] = [A]0/2
Variao da concentrao de
um reagente com o nmero de
t
1
ln
A0 t 1 ln 2 t 0,693
k A0 / 2
tempos de semi-transformao 1/ 2 1/ 2 1/ 2
k k
para uma reao de primeira
ordem
REAES DE 2 ORDEM
a reaco cuja velocidade depende da
concentrao de reagente elevada ao quadrado
ou de concentraes de dois reagentes
diferentes, cada um deles elevada unidade.
1 Caso: A produto
2 Caso: A + B produto
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TEMPO DE MEIA-VIDA (t1/2) NA REAO
DE 2 ORDEM
Podemos obter uma
equao para o tempo de
meia-vida da reao de 2
ordem, se fizermos
[A] = [A]0/2 na equao:
1 1
kt
[ A] [ A]0
Obtm-se
1 1 1
kt1/ 2 t1/ 2
A0 / 2 A0 k A0
REAES DE 2 ORDEM
1 Caso: A produto
A
velocidade
t
velocidade k A
2
A
k A
2
t
A 1 1
k
A2
t Ms 22
REACES DE 2 ORDEM
2 Caso: A + B produto
A B
velocidade
t t
velocidade k AB
A B
k AB
t t
1 1
kt
A A0
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RESUMO DA CINTICA DE REAES DE ORDEM
ZERO, 1 ORDEM E 2 ORDEM
Equao Tempo de
Ordem Equao cintica concentrao-tempo meia-vida
[A]0
0 Velocidade =k [A] = [A]0 - kt t =
2k
ln2
1 Velocidade = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t =
k
1 1 1
2 Velocidade = k [A]2 = + kt t =
[A] [A]0 k[A]0
EFEITO DA TEMPERATURA NA VELOCIDADE
DE REAO
1. Factor de orientao
2. Energia cintica
FATOR DE ORIENTAO
Coliso Eficaz
Coliso eficaz
Coliso Ineficaz
COLISIES REATIVAS E NO REATIVAS
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ENERGIA DE ATIVAO
Energia de ativao:
Complexo
activado
Ea
seguinte relao
k Ae RT
Em que:
k- constante de velocidade
A fator de frequncia (medida da probabilidade de uma coliso eficaz)
Ea energia de ativao (kJ/ mol)
R constante dos gases ideais ( em unidades S.I. 8,314 J/K . mol)
T temperatura absoluta
Quanto menor Ea e maior T , maior k.
DETERMINAO DA ENERGIA DE ATIVAO
Rearranjando a Equao de Arrhenius, obtm-se:
E 1
k Ae Ea / RT ln k a ln A
R T
E a kJ/mol
R 8,314 J/K.mol
Ea 1 1
ln k1 ln k 2
R T2 T1
CATLISE
Um catalisador uma substncia que aumenta a velocidade de uma
reao qumica, sem ser consumida durante essa reao.
uncatalyzed catalyzed
Catlise cida
Catlise bsica
Conversores catalticos
CATLISE
Existem dois tipos de catalisadores: Homogneos e heterogneos.
Catlise homognea:
Catalisador e reagentes esto no mesmo estado fsico (possui
apenas uma fase).
OH ( aq) 2
2H2O2 (aq)
H2O (l) + O2 (g)
Catlise heterognea:
Ni( s )
C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
CATLISE HETEROGNEA
Processo Haber (produz NH3)
A sntese de Haber do
amonaco
Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalisador
PROCESSO DE OSTWALD (produz HNO3)
Catalisador de platina-rdio
Recolha de gases
de escape
Tubo de escape
Extremidade do
tubo de escape
Conversor
CO + Hidrocarbonetos que no sofreram combusto + O2 CO2 + H2O
cataltico
2NO + 2NO2
Conversor
2N2 + 3O2
cataltico
CATLISE ENZIMTICA
As enzimas so catalisadores biolgicos.
As enzimas atuam apenas sobre molculas especificas, chamadas
substratos (ou seja, reagentes), deixando inalterado o resto do sistema.
E+S ES
k
ES P+E
CATLISE ENZIMTICA
EFEITO DE UM CATALISADOR ENZIMTICO NUMA
REAO QUMICA