Formao de Gotas de Nuvem

a) Aspectos gerais da formao de nuvens e precipitao:

As mudanas de fase da gua so os principais processos de

interesse em microfsica de nuvens. Sendo que das possveis
mudanas de fase temos:

Vapor Liquido { condensao/evaporao }

Liquido Solido { fuso/derretimento }
Vapor Solido { deposio/sublimao }
As mudanas que ocorrem da esquerda para direita,
exemplo Vapor Liquido, Vapor Slido e
Lquido Slido
correspondem a um crescimento de ordem molecular.

Como visto anteriormente, estas mudanas no ocorrem em

equilbrio termodinmico, mas na presena de uma barreira
de energia livre forte.
Gotas de gua, por exemplo, so caracterizadas por uma fora
de tenso superficial grande. Para as gotas se formarem por
condensao a partir do vapor, a tenso superficial deve exceder
o forte gradiente da presso de vapor.
A equao de Clausius-Clapeyron descreve a condio de
equilbrio para um sistema termodinmico que consiste de gua e
vapor.
A saturao definida como a situao de equilbrio no qual as
taxas de evaporao e condensao so iguais.
Entretanto, para gotas pequenas onde a barreira de energia livre
alta, a fase de transio no ocorre geralmente no equilbrio de
saturao da gua. Em outras palavras, se uma amostra de ar
mido for esfriado adiabaticamente ao ponto de equilbrio de
saturao da gua, no deve-se esperar a formao de gotas.
Na verdade, as gotas de gua comeam a condensar a partir
do vapor de gua pura somente quando a umidade relativa
alcanar algumas centenas de por cento (>>100%) !!!!!
Porque as gotas de nuvem se formam na atmosfera quando o ar
ascendido atinge o equilbrio de saturao (NCC e NCL)?

Por causa da presena de partculas (aerossis) de tamanho de

mcron e sub-mcron que tem afinidade com a gua servem como
centros de condensao. Estas partculas so chamadas de
ncleos de condensao (CCN).
 O processo no qual as gotas de gua se formam em
ncleos de condensao a partir da fase vapor
conhecido como nucleao heterognea.

A formao de gotas a partir do vapor em um ambiente

puro (sem aerossis) conhecido como nucleao
homognea e requer um super-saturao extremamente
alta.

Todos os processos onde a barreira de energia livre

deve ser superada, tais como as transies do vapor
para o liquido ou do liquido para o gelo so definidas
como processos de nucleao.
Diferentes tipos de CCN esto presentes na atmosfera. Alguns
tornam-se molhados a UR < 100% e esto associados aos
nevoeiros.

CCNs relativamente grandes podem crescer a tamanhos de gotas

de nuvem. A medida que o ar mido esfriado em levantamento
adiabtico, a UR se aproxima dos 100%. Ento a presena de
mais partculas higroscpicas (afinidade com a gua) comea a
servir de centros de condensao. Se o levantamento do ar
mido continuar, a super-saturao ser produzida pelo
esfriamento e ser usada pela condensao no ncleo de
condensao.
Sendo que a super-saturao quando a umidade relativa
excede o valor de equilbrio de 100%. Ento o ar com uma
umidade relativa de 101.5% ter uma super-saturao de 1.5.
Nas nuvens, existem ncleos suficientes que no deixam a super-
saturao crescer a valores acima de 1%. Uma das
caractersticas importantes da atmosfera, que existem ncleos
de condensao suficiente para produzir a formao de nuvens
quando a umidade relativa exceder um mnimo de 100%.
Se uma nuvem continuar a ascende e o seu topo atingir
temperaturas inferiores a 0oC, o o vapor comea a sublimar sobre
ncleos de gelo (IC) e cristais de gelo se formam, j as gotculas
de gua comeam a se congelar.
As gotculas de gua que no se congelam so chamadas de
gotas super-resfriadas, e podem ou no se congelar a medida
que Temperatura da nuvem diminui.
Para gotas de gua pura, o congelamento homogneo ocorrer
somente quando a temperatura atingir 40oC.
Entretanto, quando um nmero razovel de ncleos de gelo
estiver presente na nuvem, o congelamento pode ocorrer a
alguns graus abaixo de zero.
Apesar de que estes aerossis no sejam completamente
conhecidos, eles so significativamente escassos na atmosfera,
quando comparados com os CCN. Conseqentemente a super-
saturao de alguns dcimos so extremamente incomuns na
atmosfera, apesar das gotculas de gua super-resfriadas so um
estado regular de afinamento.
O super-resfriamento abaixo de 15oC no so to comuns. Por
esta razo um dos mtodos mais comuns para a modificao
artificial de nuvens a da adio de ncleos de gelo (IC).
Uma nuvem composta de gotas bem pequenas, usualmente
com uma concentrao de vrias centenas por centmetro cbico
e com raio de ~ 10 m.

Esta estrutura extremamente estvel; ou seja, as gotas

mostram pequena tendncia para ficarem juntas ou para
mudarem seus tamanhos exceto pelo crescimento geral de uma
populao em geral.
A precipitao se desenvolve quando a populao de
gotculas de nuvens torna-se instvel, e conseqentemente
algumas gotculas crescem partir do custo das outras.

Existem dois mecanismos os quais a micro-estrutura da

nuvem pode ser instvel:

A primeira a coliso direta e ou seguida de coalescncia (se

juntam) de gotas de gua e podem ser importantes em
qualquer nuvem.

O segundo mecanismo requer a interao entre gotas de

gua e cristais de gelo e est confinado nuvens que tem
topos que excedem temperaturas inferiores 0oC.
A partir da anlise de foras aerodinmicas foi encontrado que
gotas pequenas no podem fazer a coliso.

Uma gota pequena caindo dentro de uma nuvem com gotas mais
pequenas ainda, ir colidir com uma frao de minuto das gotas
que esto no seu caminho se o raio menor que ~ 18 m.

Portanto, nuvens que possuam concentraes negligenciveis

de gotas maiores que 18 m estaro relativamente estveis
em relao ao crescimento por coalescncia.

J Nuvens com nmeros considerveis de gotas grandes

podem desenvolver precipitao.
Quando cristais de gelo existem na presena de um grande
nmero de gotas de gua super-resfriadas a situao
imediatamente instvel.
A presso de vapor de equilbrio sobre o gelo menor que
sobre a gua sob a mesma temperatura e
conseqentemente os cristais de gelo crescem por
difuso do vapor e as gotas evaporam para compensar.
A transferncia de vapor depende da diferena entre a presso
de vapor de equilbrio da gua e do gelo e mais eficiente com
temperaturas ~ -15oC.
Uma vez que os cristais de gelo cresceram por difuso a
tamanhos apreciveis e maiores que as gotculas de gua, eles
comeam a cair relativamente em relao a elas e colises
tornam-se possveis.
Se as colises so basicamente entre cristais de gelo, flocos de
neve se formam. Se gotas de gua so coletadas, pedras de
gelo pequeno ou granizo podem se formar.
Uma vez que as partculas caem abaixo da isoterma de 0oC, o
derretimento pode ocorrer e as partculas que emergem a partir
da base da nuvem como gotas de chuva so indistinguveis das
que foram formadas por coalescncia.
Em condies meteorolgicas frias, ou quando grandes pedras
de granizo so formadas, estas partculas podem atingir o cho
sem se derreter.
Dimenso das Partculas
b) Nucleao da gua liquida a partir do vapor de gua

O grande problema da nucleao consiste em responder a

seguinte pergunta:

Qual a chance real de colises e agregaes de molculas de gua

levar a formao de gotas embrinicas que estejam estveis e
continuem a existir sob uma dada condio ambiente?

A gota embrinica estar estvel se o tamanho exceder um valor

crtico. Na mdia, as gotas maiores que um tamanho critico
crescero, enquanto que as menores iro diminuir.

O que determina o tamanho critico o balano entre as taxas

opostas de crescimento e decaimento. Estas taxas, dependem se
a gota se forma em um espao livre (nucleao homognea) ou
em contacto com outro corpo (nucleao heterognea).
Para a nucleao homognea de gua pura, a taxa de
crescimento depende da presso parcial do vapor dgua nas
vizinhanas, porque isso determina a taxa a qual as molculas de
gua se aglutinam na gota.
O processo de decaimento, ou seja a evaporao, depende
altamente da temperatura da gota e a sua respectiva tenso
superficial. As molculas na superfcie da gota, devem ter energia
suficientemente grande para exceder as foras que as aglutinam
caso elas tendam a escapar.
Se o equilbrio estabelecido entre o liquido e o vapor, as taxas
de condensao e evaporao so exatamente balanceadas e a
presso de vapor igual ao do equilbrio ou o da presso de
vapor de saturao.
A presso de vapor de equilbrio sobre a superfcie de uma gota
depende da sua curvatura, e quanto maior for a gotcula ou a rea
superficial menor ser a presso de vapor necessria para
condensar.

Por exemplo, possvel observar a formao de gotas sobre os

azulejos, espelhos e ou superfcies planas em ambientes
extremamente saturados.

Este processo foi derivado por por William Thomson (se tornando
mais tarde o Lord Kelvin) em 1870, quando tentava explicar a
subida dos lquidos em tubos capilares.
Como existe uma mudana de fase (vapor liquido) para
formar uma gotcula, podemos avaliar a variao da
Funo de Gibbs sobre uma gotcula.

Lembrando que a Funo de Gibbs dada por:

g = u + p - T,

Temos que em uma condio de equilbrio entre o

vapor (2) e o liquido (1) era que:

g1=g2
Porm durante a mudana de fase, temos um processo
no-isotrmico e no-isobrico, logo.

dg = du - Td - dT + pd + dp

lembrando da 1a e 2a lei da termodinmica

1 dq = du - pd
2 dq = Td

dg = dp - dT
Suponha agora que para um sistema composto por uma gotcula
de gua lquida em equilbrio com o vapor, ocorra uma
mudana de fase atravs de um processo isotrmico. Durante
esta mudana de fase, esta gotcula de gua ir crescer de um
tamanho r a um r + dr e conseqentemente a sua presso de
vapor de equilbrio ec ir aumentar para ec + dec.

Lembrando que para um processo reversvel temos que:

g1 g1 + dg1
g2 g2 + dg2

mas como g1 = g2 dg1 = dg2

Logo temos as seguintes variaes da funo de Gibbs:

Vapor: dg2 2de

c

Gotcula de gua: 1
dg d
1 ecP
i

onde Pi a presso interna de uma gotcula de gua com

raio r e definida como:
2
Pi
r

a tenso superficial e para a gua a uma T=0 oC

= 75 dynes x cm-1 ou 7,5x10-2 N/m.
A tenso superficial a energia livre por unidade de rea
superficial do lquido e ou o trabalho (por unidade de rea)
necessrio para expandir a rea do liquido a uma
temperatura constante.
Dessa maneira, re-escrevendo a Funo de Gibbs para a
gotcula de gua, temos:

dg
=d
e+P
1 1 c i=
2

1de
-
c

dr

r
2

Como a variao da funo de Gibbs do vapor igual da

gua temos:

2dr

1c- 2
de de
2 c
r

2dr
2 1dec
- 1 2
r
Lembrando que o volume especfico do vapor muito maior
que o do liquido (2>>1),
e que 2 = 1/v e 1 = 1/L (densidade do vapor e lquido)
2 = RvT/ec

2
2dr
c
de - 2
1 r

2dr
2L c
de - 2
r
 de
c

2 dr
ec RVT
Lr
2

Integrando desde a superfcie do plano at sob a gota temos:

es esc
r= r=R (ou seja, plano a gota)

e(
scR)
de 2 dr
R

e
e
c
c


RvTL


2
r
s
 Logo a Equao de Kelvin :

)
2
e(r e
sexp
sc

RV
Tr
L
lembrando que S = esc/es Super-saturao

esc/es R(m) a T=273 oK

1
1.012 0.1
1.120 0.01
~3 0.001 UR no encontrada na atmosfera
De um forma mais genrica a presso de vapor de equilbrio
sobre a superfcie de uma gota poder ser expressa como:

2


e
s(
r) e
s()exp

rR
v T
L

Equao de Kelvin

Note que a medida que o raio da gota diminui, a presso de

vapor necessria para o equilbrio aumenta.
A taxa de crescimento resultante de uma gota com raio r
proporcional diferena entre a presso de vapor do ambiente e
presso de vapor de saturao sobre a superfcie de uma gota
esfrica de raio r , ou seja, e es(r):

e es(r) < 0 diminui

e es(r) > 0 aumenta (cresce)
Conseqentemente, podemos determinar qual o raio
critico (rc) que uma gotcula ir crescer em funo da
Saturao do ambiente:

Para isso ocorrer temos que e es(rc)=0

2
es (r) e es ()exp

rcRvLT
e
S 2
es () rc
RvLTln
S
2
S exp

rcRvLT
 2
rc
RvLTln
S

Lembrando que S = e/ es() a razo de saturao.

Para que uma gotcula de gua formada a partir das

colises entre as molculas de gua fique estvel, ela deve
crescer a uma raio maior que rc.
A tabela acima mostra que so necessrias altas super-
saturaes para que pequenas gotculas se tornem estveis. Por
exemplo, quando a super-saturao de 1%, S = 1.01, as gotas
com raio menor que 0.121 m so instveis e tendero a
evaporar.
Em nucleao homognea, gotas de tamanho critico so
formadas por colises aleatrias das molculas de gua.
Se estas gotas capturam outra molcula, elas se tornam super-
criticas; ou seja:
em aumentando o tamanho, es(r) diminui e a taxa de crescimento,
a qual proporcional e es(r), aumenta.
Gotas super-crticas crescem espontaneamente.
A taxa de nucleao simplesmente a taxa a qual as gotas
super-crticas so formadas e dado pelo produto da
concentrao de gotas crticas e taxa a qual a gota crtica ganha
outra molcula e torna-se super-critica.
A partir da termodinmica estatstica a taxa de nucleao por
unidade de volume pode ser expresso aproximadamente por:

J42
r
c
e

Z
42
r


exp
n
c

2
mkT 3
kT

onde m a massa da molcula de gua, k constante de

Boltzmann, e n o nmero de densidade de molculas de
vapor. O Fator Z o fator de Zeldovich ou de no equilbrio,
e da ~ de 10-2 em unidade de CGS.
Por conveno, uma taxa de nucleao homognea significativa
da ordem 1 cm-3 s-1. e denominado de razo de saturao crtica
Sc.

Teoria e dados experimentais mostram que Sc diminui com o

aumento da temperatura, e tem um valor de
~ 4.3 a 273 K,
6.3 a 250 K, e
3.5 a 290 K.
Tais valores de S no so nunca observados na atmosfera, aonde
a super-S raramente excede 1 ou 2%.
Logo : Nucleao homognea de gua liquida a partir do vapor
no possvel nestas condies.
Na atmosfera, as gotculas de nuvem se formam em aerossis
chamados de ncleos de condensao ou ncleos higroscpicos
(CCN).

A taxa de formao de gotculas determinado pelo nmero

destes ncleos presentes, e no pela coliso estatstica.

Em geral, os aerossis podem ser classificados de acordo com a

sua afinidade com a gua como: higroscpicos, neutros e
hidrofbicos.
Nucleao em aerossis neutros requer a mesma super-
saturao que uma nucleao homognea.

Em aerossis hidrofbicos, os quais resistem ao

molhamento, a nucleao mais difcil e requer valores
mais altos de super-saturao.

Mas para partculas higroscpicas, as quais so solveis e

tem afinidade com a gua, a super-saturao necessria
para a formao das gotculas pode ser bem menor que
os valores para nucleao homognea.
Sabe-se que uma substncia no voltil dissolvida no lquido,
tende a diminuir a presso de vapor de equilbrio do liquido.
De uma maneira geral, o efeito pode ser pensado como: Quando
soluto adicionado ao liquido, algumas molculas do liquido que
estavam na camada superficial so substitudas pelas molculas
do soluto. Logo, se a presso de vapor do soluto menor que a
do solvente, a presso de vapor ser reduzida na proporo da
quantidade de soluto presente.
Portanto, este efeito pode reduzir drasticamente a presso de
vapor de equilbrio sobre a gota;
Como resultado, a gota da soluo pode estar em equilbrio
com o ambiente a um super-saturao bem menor que a da
gota de gua pura de um mesmo tamanho.
Efeito de Aerossis/Soluto
Efeito do Soluto

Eq. de Kohler
 Avaliando este efeito
Considerar uma substncia de presso parcial
de vapor igual a zero (soluto) sendo
dissolvida em gua (solvente).
Se as molculas do soluto se distribuem
uniformemente atravs da gua, ento
algumas delas estaro posicionadas na
camada superficial, reduzindo assim a rea
da superfcie ocupada pelas molculas de
gua.
Portanto, a frao da rea total que fica ocupada
por molculas de gua pode ser definida como:

na
xa
na ns
onde na o nmero de molculas de gua e ns
numero de molculas do soluto.
Neste sentido, a razo entre a presso parcial de
vapor dgua de equilbrio (saturao) para duas
gotculas (de mesmo tamanho), sendo uma
constituida de uma soluo e a outra de gua
pura, mantem a proporo de xa. .

er
xa
esc
Onde er a presso parcial do vapor dgua de equilbrio sobre a soluo
aquosa e esc a presso parcial de vapor dgua de equilbrio sobre superfcie
de gua pura.
 er na

esc na ns

Esta expresso define a Lei de Raoult para uma soluo

ideal que comumente enunciada como: A presso parcial
de vapor de um componente na soluo lquida
proporcional frao molar daquele componente
multiplicado pela sua presso de vapor quando puro.
Manipulando as equaes e lembrando que alguns ons
se dissociam (i = nmero de ons dissociados) durante o
processo, temos que:
Ma = massa de um mol de gua
e 3im
sM
Ms = massa de um mol de soluto
r
3 a
1 ms = massa do soluto
e
sc
4raMs
r = raio da gotcula

Esta equao mostra que presso de vapor de saturao

dgua sobre a soluo diminui rapidamente com o
decrscimo do raio da gota quando um soluto de massa ms
dissolvido em uma gotcula de gua pura.
Isso implica que uma gotcula de gua constituda de uma
soluo estar em equilbrio com o meio a uma presso de
saturao bem inferior aquela de uma gotcula de gua
pura com mesmo tamanho.
 3im
sM
er b
b a 1 3
4 LMs
esc r

Da Eq. de Kelvin, temos

2 )
a
a e(r e
sexp
RVTL
sc
r
Combinando ento os dois efeitos:
gua pura + soluto
e(
r)e a
b
sc r


1

1
es e(
r
sc) r
r
3

ab
, 4
negligenci
ando 0
r

er a b
1 3 Eq. de Kohler
es r r
 er a b
1 3
Curvatura
es r r

Esta expresso
mostra os efeitos
da tenso
Soluto superficial
(curvatura) e das
substncias
higroscpicas
(soluto).
 Raio Critico
d e r dS
0
dr e s dr
S*
d a b
1 3 0
dr r r
3b
r
*

a r*
4a3
S 1
*

27 b