Metalurgia dos metais no ferrosos

COBRE E SUAS LIGAS

Como obter o cobre metlico (metalurgia extrativa) ?

- A partir do minrio (sulfeto ou xido) (cobre primrio)

Minrio a base de sulfetos Cu2S

Minrio a base de xidos Cu2O ou CuO

- A partir da sucata (cobre secundrio)

Processo Pirometalrgico para obteno do
Cobre
Minrio (concentrado de sulfetos)

Forno reverbatrio
Matte (30-40%Cu)

Convertedor 2Cu2S + O2 4Cu + 2SO2

Forno de Refino

Refino eletroltico Lama para recuperao

de Au e Ag

Refino por refuso e/ou Fuso em lingotes

 Principais caractersticas do cobre
Sistema cristalino: CFC
No apresenta transio dctil frgil podendo ser utilizado para alguns servios
em baixas temperaturas (criogenia)
Densidade: 8,96 g/cm3
Temperatura de fuso: 1083oC
Altas condutividades trmica e eltrica
Boa resistncia oxidao, exceto em cidos oxidantes (ex.: HNO3) e em meios
contendo aminas e amnia.
O cobre diamagntico
Possui cor vermelha caracterstica, e as cores de suas ligas so bastante
atraentes, podendo variar desde o vermelho do metal puro ao dourado, amarelo
e branco (alpacas).
Mdulo de elasticidade E = 120000MPa
O cobre apresenta excelente comportamento no trabalho a quente (550oC a
750oC) e a frio. No trabalho a frio, recozimentos intermedirios na faixa de 500 a
600oC podem ser necessrios quando grandes deformaes forem impostas.
- Condutividade trmica e eltrica

Condutividade trmica (W/m.K)

Ao: 51,9
Alumnio: 150 -220
Cobre: 120 - 388

Condutividade eltrica (106.Ohm-1.cm-1)

Ferro: 0,0933
Cobre: 0,59600
Alumnio: 0,37700
PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DO COBRE E SUAS LIGAS (cont.)

Pequenos teores de impurezas ou elementos de liga no cobre comercialmente

puro costumam reduzir as condutividades trmica e eltrica e aumentar a
dureza.
Principais formas de cobre puro (%Cu > 99,3%, incluindo nesse
percentual algum teor de Ag residual)

Cobre eletroltico
Cobre fosforizado (DLP e DHP)
Cobre OFHC
Principais formas de cobre ligado

Cobre com prata

Cobre arseniacal
Cobre-cromo
Cobre-zircnio
Cobre-enxofre
Cobre-chumbo
Cobre-telrio
Principais ligas de cobre:

Lates Cu-Zn
Bronzes Cu-Sn
Bronzes de alumnio
Bronzes de berlio Cu-Be
Cupronqueis Cu-Ni
Alpacas Cu-Zn-Ni

Srie CDA/ASTM Tipo de Liga Exemplos

C1XX Cobre comercialmente puro e cobre ligado C110, C102, C122, C123
C2XX Lato binrio Cu-Zn
C3XX Lato com chumbo (Cu-Zn-Pb)
C4XX Lato com estanho (Cu-Zn-Pb)
C5XX Bronzes (Cu-Sn, com e sem P)
C6XX Cu-Al e Cu-Si
C7XX Cupronquel e alpaca
COBRE ELETROLTICO (ETP) (C110)

Esta forma comercial mais comum, sendo usado para produo de arames, fios,
barras ou chapas. O %Cu deve ser igual ou maior que 99,90%, incluindo a prata, que deve
ser igual ou inferior a 0,1%. Possui um teor residual de 0,02 a 0,07% de oxignio, que se
combina na forma de xido cuproso (Cu20). Um teor de aproximadamente 0,05% pode
significar cerca de 12% do euttico Cu-Cu2O, localizado nos espaos interdendrticos da
estrutura bruta de fuso. As partculas de Cu2O so duras e conferem fragilidade, quando
se localizam nos contornos de gro. O envoltrio euttico no chega a ser contnuo nos
teores de oxignio do cobre eletroltico e pode ser destruido e alinhado no trabalho
mecnico a quente, o que minimiza o efeito fragilizante.
Cuidado especial deve ser tomado nos tratamentos trmicos e nas operaes de
soldagem. O cobre eletroltico no pode ser aquecido acima de 370oC em atmosferas
redutoras, especialmente ricas em H2, sob o risco de se tornar gaseado. Ocorre a
absoro de hidrognio pelo calor, reagindo com o Cu2O para formar vapor dgua:

Cu2O + 2H 2Cu + H2O

O vapor dgua assim formado pode exercer grandes presses internas que so
a causa da fragilizao, pois provocam a perda de coeso entre os gros.
O comportamento do cobre eletroltico em trabalho a frio excelente e a
recristalizao pode ocorrer entre 200oC e 325oC, dependendo do grau de encruamento.
A condutividade trmica boa e considerada como padro: 100% IACS.
COBRE ISENTO DE OXIGNIO DE ALTA CONDUITIVIDADE (OFHC):

Aps o refino eletroltico esta qualidade de cobre recebe ainda um refino

adicional por fuso e solidificao em atmosfera redutora de CO e N2 que impede a
entrada de oxignio. O teor de cobre varia de 99,95% a 99,99%. Assim, o material se
torna mais puro e caro, podendo apresentar condutividade eltrica ligeiramente superior
ao cobre ETP (101%IACS).
Por ser praticamente isento de oxignio, o OFHC no contm as partculas de
xido cuproso e imune fragilizao pelo aquecimento em atmosferas redutoras. Por
outro lado, este material no deve ser aquecido em atmosferas oxidantes, pois dessa
forma pode absorver oxignio.
COBRE FOSFORIZADO:

tambm uma forma relativamente pura de cobre, cuja desoxidao foi

feita com fsforo e, dessa forma, contm teores residuais deste elemento em
porcentagens de 0,015% a 0,004%. H dois tipos de cobre fosforizado:
1o) DHP (Deoxidized high phosphorus), com fsforo variando entre 0,015
e 0,04%. (C123)
2o) DLP (Deoxidized Low phosphorus), com teor de P entre 0,004% e
0,012%. (C122)
A presena do fsforo acarreta uma drstica diminuio da condutividade
eltrica e trmica. No cobre DHP a condutividade eltrica varia de 75 a 86% IACS.
O cobre DLP apresenta propriedades semelhantes ao cobre eletroltico, porm
com uma condutividade eltrica um pouco inferior.
O cobre fosforizado, especialmente o DHP, resistentes fragilizao em
altas temperaturas em atmosferas redutoras, sendo recomendado para aplicaes
em peas a serem soldadas por fuso em chama redutora e para resistir a ao de
gases redutores em altas temperaturas durante o servio.
Cobres ligados
COBRE ARSENIACAL
COBRE COM PRATA
COBRE COM PRATA:

Esta qualidade pode conter de 0,024% a 0,1% de prata em soluo

slida, intencionalmente adicionada, ou residual, pois alguns minrios de
cobre contm um certo teor de prata. A prata pode elevar a temperatura de
recristalizao do cobre em at 140oC, que, dessa forma, pode ser usado no
estado encruado at aproximadamente 320 a 350oC, dependendo do grau de
encruamento. Assim, o cobre ligado com prata pode ser utilizado em
componentes endurecidos por encruamento que devem suportar mais altas
temperaturas, como em equipamentos para estanhagem, peas sujeitas a
vapor super-aquecido, etc.
COBRE ARSENIACAL:
uma forma de cobre eletroltico ou fosforizado, contendo de 0,013 a
0,050% As. A adio deste elemento visa modificar algumas caractersticas:
- aumentar da resistncia por soluo slida;
- aumentar a resistncia corroso punctiforme;
- aumentar a resistncia oxidao em altas temperaturas, menor formao
de casca de xido, menor tendncia ao descascamento;
- maior temperatura de amolescimento por recristalizao (efeito semelhante
ao da prata).
Por outro lado, o arsnio causa grande perda de condutividade eltrica.
COBRE-CDMIO:
Com 0,6 a 1,0%Cd, que fica dissolvido em soluo slida, possui alta
resistncia mecnica, ao desgaste e a fadiga. Embora a resitncia ao amolecimento
seja elevada, a condutividade eltrica ainda elevada (80% IACS).
COBRE DE USINAGEM FCIL:
So formas comerciais com pequenas adies de Pb (at 1%), ou Te (at
0,5%) ou Se (at 0,6%), ou S (0,20% 0,50%) Esses elementos no se dissolvem no
cobre, e formam partculas que agem como quebra-cavacos. O chumbo fica
disperso na matriz metlica e o telrio e o selnio formam Cu2Te e Cu2Se,
respectivamente. Essas partculas, por terem mais baixo ponto de fuso, conferem
fragilidade quente ao cobre de usinagem fcil.
Lates ligas Cu-Zn
Principais fases do diagrama:

- Soluo slida substitucional primria,

CFC, com boa ductilidade a frio, com
solubilidade mxima de 39% a 456oC e
35% a 200oC.
- Intermetlico (CuZn), soluo slida
CCC desordenada, estvel acima de 456-
468oC, de boa ductlidade a quente.
Soluo slida ordenada, de boa
condutividade, dura e frgil no trabalho a
frio.
- Intermetlico complexo (Cu5Zn8), CCC,
muito duro.

Fonte: [23]
Lates ligas Cu-Zn

Baseado no diagrama de fases Cu-Zn, o

limite de solubilidade do zinco no cobre
de 39% a cerca de 456oC, mas reduzido
a cerca de 35% na temperatura ambiente.
Os lates podem ser, ento divididos em
dois grupos:
- Lates ou monofsicos (at cerca de
35%Zn) e
- Lates + ou bifsicos (acima de
35% Zn, geralmente baseados na
proporo Cu-Zn de 60:40)
Efeitos da adio de Zinco no Cobre
- Aumenta a resistncia mecnica e o alongammento at 30%Zn

O lato 70-30 o chamado lato para

cartucho, embora seja usado em muitas
outras aplicaes . Com esta composio
obt-se excelente combinao de
popriedades mecnicas, com mxima
ductilidade.

O endurecimento por soluo slida pelo Zn

no to intenso quanto o do Sn ou Sb, mas
graas a sua elevada solubilidade, possvel
adicionar mais Zn e produzir um considervel
efeito at cerca de 35%.

- O cobre abaixa a energia de falha de empilhamento da liga. Isso provoca alguns

efeitos importantes no comportamento mecnico e no arranjo das discordncias
durante a deformao plstica. Enumere estes efeitos.
Lates Monofsicos (lates )

- Efeitos do Zn quando adicionado ao cobre nos lates monofsicos

(repetindo):
- Endurecimento por soluo slida;
- Aumento da ductilidade a frio at 30%Zn;
- Abaixa da energia de falha de empilhamento;
- Os lates de mais alto Zn (>15%) so susceptveis corroso sob
tenso, principalmente em meios contendo amnia e aminas. O
encruamento aumenta ainda mais a susceptibilidade a este tipo de falha.

- Os lates de alto zinco so tambm susceptveis dezincificao, tipo

de corroso seletiva que dissolve preferencialmente o Zn e deixa um
resduo poroso rico em cobre.

- Ao contrrio dos lates bifsicos, os lates monofsicos possuem boa

trabalhabilidade a frio e baixa trabalhabilidade a quente.
Dezincificao em lato de alto Zn
CST em lato de alto Zn
Lates Monofsicos ligados: A adio de 1%Sn ao lato 70-30 melhora a
sua resistncia corroso em gua do mar. Foi posteriormente descoberto
que a adio de 0,04%As (Arsnio) pode melhorar a resistncia a
dezincificao. Adies de alumnio tambm melhoram a resistncia
oxidao pela formao de uma camada externa de xido.

Principais graus comerciais de lates monofsicos.

Nmero Composio LE LR Along. Resistncia

(CDA) (% em peso) (M Pa) (MPa) (%)* corroso**
C210 95Cu-5Zn 100 - 380 270 - 550 45 3 BE
C220 90Cu-10Zn 90 - 420 270 - 570 50 - 4 BE
C226 87,5Cu-12,5Zn 76 428 269 669 50 - 4 BE
C230 85Cu-15Zn 100 - 420 310 - 600 55 3 BE
C240 80Cu-20Zn 120 - 480 310 - 640 52 3 FE
C260 70Cu-30Zn 120 - 540 330 - 850 66 3 FE
C270 65Cu-35Zn 130 - 550 340 - 860 60 - 3 FE
443,444,445 71Cu, 28Zn-1Sn 124 152 331 379 65 60 BE
667 10Cu-28,8Zn-1,2Mn 83 638 316 690 60 2 FE
687 77,5Cu-20,5Zn-2Al-0,1As 186 414 55 BE

*Base de medida: 2.
** B= bom; E=excelente; F=fraca
Lates bifsicos (+)

- Com o aumento do teor de Zn acima do limite de solubilidade surge a fase ,

que confere ductilidade em altas temperaturas.
- Em baixas temperaturas, entretanto, a fase confere baixa ductilidade a frio.
- surge por uma reao de ordenao da fase , a cerca de 460oC. O
processo de ordenao, que comea a partir de ncleos j existentes na fase
, prossegue atravs da troca de posies atmicas. Dois ncleos (ou
domnios) que crescem e se encontram formam contornos de domnios anti-
fase. O grau de ordenao dos domnios (S) pode variar de 0 (desordenado) a
1 (ordenado). A tmpera a partir do campo (~800-820oC) no suprime por
completo a ordenao, mas provoca a diminuio do tamanho dos domnios e,
conseqentemente, o aumento da rea dos contornos de domnios. Esse fato
provoca um aumento de dureza em relao ao material resfriado lentamente. A
tmpera a partir do campo tambm suprime total ou parcialmente a formao
da fase . Um tratamento trmico posterior na faixa de 250 a 450oC pode
provocar um ganho adicional de resistncia mecnica devido ao aumento do
grau de ordenao e formao de fase dispersa. Notadamente, um
tratamento na faixa de 300-350oC aps a tmpera fornece o nvel mais alto de
dureza na liga 60Cu-40Zn (cerca de 125-130HBN).
600oC

400oC
Lates bifsicos.

Nmero Composio LE LR Along. Resistncia

(CDA) (% em peso) (M Pa) (MPa) (%)* corroso**
280 60Cu-40Zn 160 - 450 380 600 40 - 4 FE
464 a 467 60Cu-39,25-0Zn-0,75Sn 173 607 379 607 50 17 FE
674 58,5Cu-36,5Zn-1,2Al-2,8Mn-1Sn 234 380 483 634 28 20 FE
675 58.5Cu-39Zn-1.4Fe-1Sn-0,1Mn 207 414 448 - 579 33 19 FE

*Base de medida: 2.
** B= bom; E=excelente; F=fraca
Bronzes de Al

- Apesar do elevado limite de solubilidade no Cu (9,4% na Tamb.), o Al

capaz de provocar um considervel aumento de resistncia por soluo
slida.
- Ligas com teores de Al superiores a 9,4% devem experimentar a reao
eutetide descrita no diagrama de fases +2, muito semelhante
reao perlitica dos aos.
- Por outro lado, o resfriamento rpido a partir do campo pode provocar
uma transformao martenstica (). Esta martensita tem estrutura HC
ordenada, e sua temperatura MS cerca de 380oC.
 Tratamento Liga Cu-11,8%Al (eutetide) Liga Cu-10,2%Al (hipoeutetide)
Trmico Microestrutura Dureza (HBN) Microestrutura Dureza (HBN)
Resf. Lento (ao
forno) a partir do Perlita (+2) 220 PR + Perlita 150
campo
Resfriamento
rpido a partir do Martensita 150 Martensita 240
campo
Tmpera +
revenido na temp. (500oC) + 2 240 (350oC) + 2 250
indicada
Bronzes ligas Cu-Sn
Os bronzes de Sn geralmente so desoxidados
com fsforo, que permanece como elemento
residual da composio desses materiais (at
cerca de 0,1%). O fsforo tambm melhora a
fundibilidade e pode provocar endurecimento
pela formao de Cu3P. Os bronzes tradicionais
de estanho so por vezes chamados de
bronzes fosforosos por este motivo.
O estanho tem grande efeito de endurecimento
por soluo slida no cobre, conforme mostrado
na figura ao lado. Dessa forma, os bronzes de
estanho possuem propriedades desejveis Fonte: Brooks
como a alta resistncia mecnica, resistncia
ao desgaste e melhor resistncia corroso do
que os lates, inclusive em gua do mar.
O diagrama de fases Cu-Sn (figura abaixo) mostra que a solubilidade do estanho
decresce marcadamente com a queda da temperatura. Entretanto, abaixo dos
350oC a taxa de precipitao da fase muito lenta, e os bronzes trabalhados
com teor de Sn igual ou inferior a 10% so essencialmente monofsicos

Os bronzes trabalhados contm at cerca de 10%Sn, geralmente apresentando

melhor resistncia mecnica e melhor resistncia corroso do que os lates.
Bronzes fundidos podem conter mais Sn (at cerca de 16%), se tornando uma
boa opo de material para desgaste e anti-frico.
A tabela a seguir apresenta as composies, propriedades mecnicas e resistncia
corroso dos principais graus comerciais de bronzes Cu-Sn trabalhados.

Nmero Composio LE LR Along. Resistncia

(CDA) (% em peso) (M Pa) (MPa) (%)* corroso**
505 98,75Cu-1,25Sn (traos de P) 97 345 276 545 48 4 BE
510 95Cu-5Sn (traos de P) 131 550 324 966 64 2 BE
511 95,6Cu-4,2Sn-0,2P 345 550 317 711 48 2 BE
521 92Cu-8Sn (traos de P) 166 550 380 - 966 70 2 BE
524 90Cu-10Sn (traos de P) 193 455 70 3 BE

*Base de medida: 2
** B= bom; E = excelente; F = fraca
Bronzes de Be

Os bronzes de berlio contm de 0,6 a 2% de berlio, com adies de

cobalto entre 0,2% e 2,5%. Essas ligas so endurecveis por precipitao,
podendo atingir limites de resistncia da ordem de 1480MPa. So as ligas
comerciais de cobre que podem alcanar a mais alta resistncia mecnica,
embora sejam de elevado custo devido s adies de Be e Co. As aplicaes
destas ligas so em ferramentas de alta dureza e que no produzem
fagulhas, tal como requerido em indstrias qumicas. A alta resistncia
corroso fadiga torna este material propcio para aplicao em molas,
engrenagens, diafragmas e vlvulas. Ligas Cu-Be so tambm usadas em
contactos eltricos e moldes para a indstria de plsticos.
As ligas Cu-Be contendo at 2% de berlio so solubilizadas a cerca
de 800oC e resfriadas rapidamente em gua. O envelhecimento geralmente
realizado na faixa de 100oC a 350oC, dependendo das propriedades
desejadas.
ENDURECIMENTO POR PRECIPITAO
 Curvas de envelhecimento
Diagrama de fases Cu-Be

Fonte: Smith
Cupro-nqueis
Ligas mais usadas:
Cu-10%Ni (com adies de Fe e Mn para
melhorar a resistncia corroso-eroso
pela ao da gua (inclusive salgada)
utilizada em tubos e placas de
condensadores, aquecedores e
evaporadores na indstria. a liga utilizada
em tubos de incndio em plataformas
Cu-20%Ni e Cu-30%Ni Boa resistncia a
corroso sob tenso, boa conformabilidade
a frio e a quente, e boa soldabilidade. Com
adies de Fe e Mn tambm adquire melhor
resistncia corroso-eroso pela gua do
mar em velocidades elevadas.
Cu-44%Ni e adio de !%Mn e 0,3%Fe -
constantan Possui elevada resistividade
eltrica, que pouco varia com a elevao da
temperatura. utilizada em resistores de
controle que operam em temperaturas
elevadas, termopares, componentes de
vlvulas eletrnicas, chaves de controle
 Alpacas
So ligas ternrias Cu-Zn-Ni, podendo conter outros elementos, como o
Pb, que confere usinabilidade. As alpacas so solues slidas
homogneas, que podem ser deformadas a frio e a quente, apresentando
tambm boa resistncia corroso. Alm disso, possuem colorao
esbranquiada, semelhante da prata.

: Alpacas trabalhadas.

Nmero da liga Composio LR (MPa) LE (MPa) Along (%) Dureza (HB)

745 65Cu-10Ni-25Zn 340-910 130-530 50-1 22-92
757 64Cu-12Ni-24Zn 370-650 130-560 48-2 22-92
752 65Cu-18Ni-20Zn 410-730 180-630 40-3 40-78
770 55Cu-18Ni-27Zn 420-1020 190-630 40-2 55-99
754 65Cu-15Ni-20Zn 370-650 130-560 43-2 22-90
 : Alpacas Fundidas

Liga LR (MPa) Along (%) Dureza (HB)

66Cu-25Ni-5Sn-2Zn-2Pb 280 12 135
64Cu-20Ni-8Zn-4Sn-4Pb 220 6 80
60Cu-16Ni-16Zn-3Sn-5Pb 210 16 55
57Cu-12Ni-20Zn-2Sn-9Pb 190 6 65