Sei sulla pagina 1di 64

SPEKTRO IR

Pendahuluan

Spektroskopi adalah ilmu yang mempelajari interaksi


antara gel elektromagnetik dg benda
Gel Elektromagnetik Magnetik atau REM adl sejenis
energi yag disebarkan oleh suatu sumber cahaya dan
bergerak lurus ke depan (kec
dibiaskan/dipantulkan)dg kecepatan yg sgt tinggi
REM dpt berupa cahaya tampak, panas radiasi, sinar
X, sinar UV, gel mikro, gel radio, dsb
Stretching of vibration CH2 groups
Bending of vibration CH2 groups
Bending of vibration CH2 groups
INFRARED (VIBRATIONAL) SPECTROSCOPY

Only vibrations that cause a change in polarity give rise to bands in IR


spectra which of the vibrations for CO2 are infrared active?

O C O Symmetric stretch

Asymmetric stretch
O C O

Bending (doubly
degenerate)
O C O O C O
Hydro- Frequency
carbon Vibration (cm -1 ) Intensity
Alkane
C-H Stretching 2850 - 3000 Medium
CH2 Bending 1450-1475 Medium
CH3 Bending 1375 and 1450 Weak to medium
C-C (Not useful for interpretation - too many bands
Alkene
C-H Stretching 3000 - 3100 Weak to medium
C= C Stretching 1600 - 1680 Weak to medium
Alkyne
C-H Stretching 3300 Medium to strong
C C S tretching 2100-2250 Weak
Arene
C-H Stretching 3030 Weak to medium
C= C Stretching 1450-1600 Medium
C-H Bending 690-900 S trong
Alkanes
Infrared spectrum of decane.
Alkenes
Infrared spectrum of cyclohexene.
Alkynes
Infrared spectrum of 1-octyne.
Aromatics
Infrared spectrum of toluene.
Alcohols
Bond Frequency , cm -1 Intensity
O- H (free) 3600-3650 Weak
O- H (H bond ed) 3200 - 3500 Medium, broad
C-O 1000 - 1250 Medium
Ethers
Infrared spectrum of dibutyl ether.
Ethers

Infrared spectrum of anisole.


Amines
Infrared spectrum of 1-butanamine, a 1
amine.
IR of Molecules with C=O Groups

Frequen cy
Carbonyl Group Vibration (cm-1 ) Inten sity
O Ketones
RCR' C=O Stretchin g 1630-1820 Strong
O Aldeh yd es
RCH C=O Stretching 1630-1820 Strong
C-H Stretching 2720 Weak

O Carboxylic acids
RCOH C=O Stretching 1700-1725 Strong
O H Stretching 2500-3300 Strong (broad)
IR of Molecules with C=O Groups
O Amides
RCNH2 C=O Stretchin g 1630-1680 Strong
N H Stretchin g 3200, 3400 Mediu m
(1 amides h ave tw o N -H stretches )
(2 amides h ave one N -H stretch )

O Carboxylic esters
RCOR' C=O Stretchin g 1735-1800 Strong
2
sp C O Stretchin g 1200-1250 Strong
sp3 C O Stretchin g 1000-1100 Strong
O O Acid anhydrides
RCOCR C=O Stretchin g 1740-1760 and Strong
1800-1850
C O Stretchin g 900-1300 Strong
RC N Nitriles
CN Stretchin g 2200-2250 Mediu m
Aldehydes and Ketones
Infrared spectrum of menthone.
Carbonyl groups
The position of C=O stretching vibration is sensitive to its
molecular environment.
as ring size decreases and angle strain increases, absorption
shifts to a higher frequency.
O O O O

1715 cm -1 1745 cm -1 1780 cm -1 1850 cm -1

conjugation shifts the C=O absorption to lower frequency.


O
O O
H

1717 cm -1 1690 cm -1 1700 cm -1


Carboxylic acids
Infrared spectrum of pentanoic acid.
Esters
Infrared spectrum of ethyl butanoate.
bending Basic Functional Groups
C-H

O-H

C=O C-O

alkenes
stretching

O-H aromatic

C-H ChC C=C C-C

4000 3000 2000 1000 400

WAVENUMBER (cm-1)
Some characteristic infrared absorption frequencies
BOND COMPOUND TYPE FREQUENCY RANGE, cm-1
C-H alkanes 2850-2960 and 1350-1470
alkenes 3020-3080 (m) and
RCH=CH2 910-920 and 990-1000
R2C=CH2 880-900
cis-RCH=CHR 675-730 (v)
trans-RCH=CHR 965-975
aromatic rings 3000-3100 (m) and
monosubst. 690-710 and 730-770
ortho-disubst. 735-770
meta-disubst. 690-710 and 750-810 (m)
para-disubst. 810-840 (m)
alkynes 3300

O-H alcohols or phenols 3200-3640 (b)

C=C alkenes 1640-1680 (v)


aromatic rings 1500 and 1600 (v)

CC alkynes 2100-2260 (v)

C-O primary alcohols 1050 (b)


secondary alcohols 1100 (b)
tertiary alcohols 1150 (b)
phenols 1230 (b)
alkyl ethers 1060-1150
aryl ethers 1200-1275(b) and 1020-1075 (m)

all abs. strong unless marked: m, moderate; v, variable; b, broad


Serapan fundamental berkurang dibanding
vibrasi fundamental
Terdpt 1/lebih vibrasi fundamental yg tdk disertai
perubahan netto momen dwi kutub
Terdpt 2/lebih vibrasi fundamental yg identik shg
keduanya/lbh akan menghasilkan 1 macam serapan
fundamental
Terdpt 1/lebih vibrasi fundamental yg intensitasnya
sgt kcl shg tdk mghasilkan tanggap detektor
Terdpt 1/lebih vibrasi fundamental terletak di luar
rentang bil gel penentuan
Serapan fundamental bertambah
dibanding vibrasi fundamental
Vibrasi dr 2 atom/lbh dpt merupakan semua
jenis vibrasi
Umumnya vibrasi2 molekul berpusat pd satu
atom yg sama
Instrumen
Sumber radiasi
Sampel kompartemen
Monokromator
Detektor
Amplifier dan penguat
Rekorder
Sumber radiasi
Kawat nikhrom yg dipijar dg aliran listrik
1100oC. Akan tetapi bil gel lbh dari 5000 cm-1
dan intensitas rendah
Nernts glower hasil pijaran zirkonium oksida
yg dijepit dg keramik. Temperatur hrs tinggi
agar sbg penghantar listrik yg baik
Globar (new) adl senyawa silikon karbida yg
dpt dipijarkan lgs sampai 1300oC
Cuplikan
Cair, pdt, gas
Energi vibrasi IR tdk besar jd diletakkan lgs berhadapan
sd sumber radiasi IR
Kuarsa/mortar dpt menyerap radiasi IR
So mortar dr batu agate, pengempaan dg logam monel
Sampel cairan yg mgd air dg AgCl Cell, tdk boleh
terkena sinar matahari. Tdk mgd air dg NaCl Cell yg
kelembabannya dijaga 40-50%, keburaman tablet
digosok dg alkohol absolut
Sampel gas: ada tempat khusus shg mudah keluar
masuk gas dg 2 buah katup. Diamati gas atau cair
melalui proses penguapan dan penyubliman
Cuplikan
Sampel padat dg cara :
1 . Larutkan terlebih dahulu dg pelarut2 organik yg bebas
air. Ex CS2 (1330-625 cm-1), CCl4 (4000-1300cm-1),
CHCl3, dioksan, formamida
2. Suspensi dg nujol p.a ad halus dg partikel yg tdk lebih
besar dr panjang gel radiasi IR (u/ cegah radiasi
percikan) kmd dijepit diantara 2 tablet NaCl
3. Tablet kempa KBr dipnskan ad 110oC selama 1-2 jam u/
hilangkan spora H2O. Campur sampel pdt dg KBr 0,5-
1%b/b dlm mortir Agate. Dibuat tablet tipis dg
pengempaan hampa udara dg tekanan tinggi
Monokromator
Fungsi sama dg UV-Vis
Terbuat dr garam NaCl, KBr, CsBr, LiF
Diletakkan di kdr lembab rendah spy optik tdk rusak
Ada 2 ;
1. Monokromator celah : memurnikan radiasi IR dr cuplikan shg ada di
rentang bil gel yg dikehendaki
2. Monokromator prisma : dr garam anorganik sbg pengurai dan pengarah
radiasi IR menuju detektor.yg biasa dipakai hablur NaCl krn resolusi yg
baik. Grm bromida utk IR jauh, grm flourida utk IR dekat

Monokromator yg umum dipakai kisi difraksi (grating) yg terbuat dr


kaca/plastik yg tertoreh dg halus permukaannya dan dilapisi oleh
kondensasi uap Al. kelemahan percikan radiasi IR jd dikembangkan
monokromator ganda (prisma+kisi difraksi)
Detektor
Mgubah radiasi IR menjadi listrik
Ada 2 macam :
1. D. fotokonduktor : sifat semikonduktor terbuat dr
PbS/PbSe dg logam germanium. Kelemahan kurang
memberikan informasi daerah vibrasi ggs fs dan sidik
jari
2. D. hantar bahang: efek bahang dr radiasi IR. Ada juga
jenis termokopel, bolometer, dan yg byk dipakai D.
Golay pneumatic (bekerja dg perubahan bahan
radiasi IR yg akan menaikkan tekanan gas di dlm
Penguat dan Pencatat
Penguat perlu krn sinyal radiasi IR sgt
kecil/lemah yg berhub dg derau instrumen
dan celah monokromator shg perlu
diselaraskan spy resolusi puncak spektrum
baik dan derau minimal
Rentang bil gel 4000-650 cm-1 normal teramati
10-15 menit. u/ pengamatan pendahuluan dpt
dipersingkat/diperlambat agar resolusi puncak
spektrum baik
Terima kasih