Programa de

Ingeniera
Qumica

Polimerizacin radicalaria

Jos Mara Lpez G.| Mayerlis Gmez C.| Nathaly Moreno R.| Camilo Rodrguez D.

Facultad de Ingeniera
Programa de Ingeniera Qumica
Universidad de Cartagena
Introduccin

Existen muchos tipos de reacciones de polimerizacin y varios

sistemas para categorizarlos. Una de las reacciones ms comunes
y tiles para la obtencin de polmeros, es la polimerizacin por
radicales libres.
Este es el mtodo ms antiguo de sntesis polimrica, por este
mtodo se sintetiz por primera vez el polietileno y
el polipropileno.
Dada su amplia facilidad de aplicacin es una tcnica que todava
esta en uso y constituye un pilar fundamental en la obtencin de
materiales polimricos en la actualidad.
Contenido

Qu es la polimerizacin radicalaria?
Etapas
Ejemplo: Polimerizacin de etileno
Polmeros obtenidos por polimerizacin radicalaria
Ventajas y desventajas
 Qu es la polimerizacin radicalaria?

Es un mtodo de polimerizacin por el que un polmero se forma

por la adiccin sucesiva de bloques de construccin (monmeros)
gracias a la elevada reactividad de los radicales libres. Consta de
tres etapas:

Radical libre: es un tomo o

o Iniciacin grupo de tomos, que poseen un
electrn sin pareja, o sea libre, lo
o Propagacin
cual hace que sean sustancias
o Terminacin qumicas extremadamente
inestables y por tanto con gran
poder reactivo
Polimerizacin radicalaria
Datos curiosos!
o Es uno de los procesos qumicos mas
estudiados, ya que este tipo De
polimerizacin se lleva acabo a gran
escala industrial.

o La produccin mundial de polmeros por

este mtodo esta en el rango de 100
millones de toneladas por aos, la cual
corresponde al 50% de todos los
polmeros sintticos.
Nota: Puede efectuarse de
diferente manera, segn la
naturaleza del monmero y
la utilizacin que se vaya
hacer en el polmero
Mecanismo general de la polimerizacin radical

Los electrones de estos

Iniciador debe contener
dos fragmentos intentarn
electrones desapareados
aparearse con cualquier
(radicales libres)
electrn que encuentren

Finalmente los Rompen los dobles

electrones libres de las enlaces carbono y
cadenas se unen, liberan otro electrn,
deteniendo as su repitindose el proceso
crecimiento. continuamente
Etapas
o Iniciacin
Se forman los radicales libres debido a la accin de energa qumica, trmica,
electroqumica o fotoqumica. La etapa de iniciacin consiste en dos reacciones
secuenciales.
La primera es la generacin de radicales libres: Estos pueden ser formados
mediante diferentes tipos de reacciones. Por ejemplo, una disociacin
homoltica de un compuesto (iniciador), que da como resultado dos
fragmentos en el que cada uno tiene un electrn no apareado.

(3.7)
Iniciacin de la cadena: Se realiza la adicin del radical libre a una molcula de
monmero (M). Esta adicin se lleva a cabo ya que el monmero vinlico, tiene
un par electrnico susceptible de ser atacado por un radical libre. (3.8)

(3.9)
Etapas

o Propagacin
Se da la adicin sucesiva de monmero. Cada adicin transforma
al radical en otro radical pero con un tamao mayor por una
unidad (radical polimrico).
Propagacin

(3.11)
donde kpi es la constante de velocidad de reaccin del radical d
Etapas

o Terminacin
El centro activo propagante reacciona de modo espontneo o con
alguna sustancia adicionada (inhibidores/reguladores),
interrumpiendo la propagacin del polmero. Generalmente la
terminacin ocurre por reacciones de combinacin o
desproporcionamiento.
Etapas

Terminacin por combinacin: La cual da como resultado la

formacin de un polmero con un tamao igual a la suma de
las unidades monomricas de que constaba cada radical.

(3.13)

Terminacin por desproporcin: da como (3.14)

resultado dos
molculas de polmero, una saturada y otra insaturada.
Obtencin de polietileno

o Iniciacin (3.7)

Perxido de benzolo
(3.8)
Obtencin de polietileno

(3.9)

o Propagacin
Obtencin de polietileno

o Terminacin
Polietileno

Es uno de los polmeros ms utilizados por la industria, siendo

muy empleado en la fabricacin de cortinas, recipientes (bolsas,
botellas, baldes), juguetes infantiles, en el aislado de cables
elctricos, etctera.
Algunos polmeros obtenidos por polimerizacin radicalaria

Fuente: http://www.gp.santafe-conicet.gov.ar/cursos/b/b.13.pdf
Ventajas

o Muchos de los monmeros vinlicos y acrlicos (los de mayor

uso) polimerizan por va radicalaria
o Las reacciones se pueden llevar a cabo a temperaturas
moderadas (< 100 C)
o Se requieren menores requerimientos de pureza (tanto en
monmeros como en iniciadores) para que la reaccin se
desarrolle eficientemente
o Casi todos los compuestos conteniendo un doble enlace pueden
ser polimerizados o copolimerizados por va radical.
o Actualmente compite con las reacciones de polimerizacion
inicas mediante una serie de procesos controlados
(polimerizacin radical controlada)
Desventajas

o No se puede controlar el peso molecular y tamao del polmero

debido a que cada reaccin termina en un camino indefinido.
o Los polmeros que se producen mediante polimerizacin radical
son fuertemente dependientes de la temperatura, un aumento
de esta acelerar las reacciones originando:
Cadenas ms cortas de los polmeros disminuyendo sus
propiedades mecnicas (resistencia y elongacin)
Reduccin del tiempo de trabajo, Potlife y curado.
Conclusin

Una de las reacciones ms comunes y tiles para la obtencin de

polmeros, es la polimerizacin por radicales libres, ya que, este
mtodo es el de mayor importancia desde el punto de vista
comercial, puesto que la mayora de los plsticos, los elastmeros
y algunas fibras, se fabrican por polimerizacin de radicales libres.
Si a esto le aadimos los recientes avances que se han logrado en
esta rea como, por ejemplo, la puesta a punto de la denominada
polimerizacin radical controlada, cuyas aplicaciones industriales
son muy importantes, ha hecho que este tipo de sntesis refuerce
su predominio en la produccin de los materiales polimricos.
Referencias

- Carlos David Grande y Fabio Zuluaga. Vol 1. Universidad del Valle. Polimerizacin por
adicin, fragmentacin y transferencia reversible, Raft: una revisin del mecanismo y el
alcance de la tcnica. Disponible en lnea en:
http://www.ehu.eus/reviberpol/pdf/NOV10/grande.pdf [Recuperado por ultima vez el
11 de abril del 2017]
- Polimerizacin por radicales libres. Disponible en lnea en: http://www.gp.santafe-
conicet.gov.ar/cursos/b/b.13.pdf [Recuperado por ultima vez el 11 de abril del 2017]
- Polimerizacin por radicales libres en cadena. Disponible en lnea en:
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/4317/Capitulo1.pdf [Recuperado por ultima vez
el 11 de abril del 2017]
- Reacciones de polimerizacin. Universidad politcnica de Madrid. Disponible en lnea
en: http://ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y-
polimeros/Contenidos/Material_de_clase/qcyp-b5.pdf [Recuperado por ultima vez el 11
de abril del 2017]
- Sntesis de polmeros. Disponible en lnea en:
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema1.Anexo2.SintesisPOLIMEROS.pdf
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