Espectrofotometría IR

ESPECTROFOTOMETRA DE
ABSORCIN EN EL INFRARROJO
NEPTAL ALE BORJA

nalebunmsm@gmail.com
naleb@unmsm.edu.pe
Septiembre, 2017
Espectroscopia Infrarroja
IR
800-1.000.000 nm
A mayor longitud de onda menor

energa
La figura 1: Espectro Electromagntico.

800nm 2.500nm 50.000nm 1.000.000nm
IR
IR MEDIO IR LEJANO
CERCANO
La figura 2: Regiones del espectro infrarrojo.

ABSORCIN EN EL INFRARROJO
Vibraciones de Tensin
1: Simtrico
3: Asimtrico
Vibraciones de Flexin
2: Tijereteo
x: Aleteo
y: Torsin
Z: Balanceo
INSTRUMENTACIN
SELECTO
FUENTE CELDA DETECTOR REGISTRADOR
R
1. La Lmpara de Nerst: es un cilindro
delgado fabricado con xidos de tierras
raras, de unos 20mm de longitud por 1 a
2mm de dimetro. Se hace pasar corriente
elctrica por el cilindro , para calentarlo,
FUENTE con conexiones elctricas en sus dos
extremos. A las temperaturas de
operacin, el cilindro brilla al rojo sombra.
2. La Fuente Globar: El Globar es una

Tienen un slido inerte que se barra de carburo de silicio con
calienta elctricamente hasta calentamiento elctrico, de unos 5cm de
una T>1500C. longitud y 3mm de dimetro. Esta fuente
suele producir una radiacin IR ms
intensa que la lmpara de Nerst, a
nmeros de onda menores a 2000cm-1.
N (Nmero de Onda) 1/
3. Fuente de IR con Arco de Mercurio:

FUENTE se usan en aplicaciones en el infrarrojo
lejano. Consiste en un tubo con chaqueta
de cuarzo, que contiene mercurio a una
presin mayor que 1atm, a travs del
cual se hace pasar corriente elctrica
Tienen un slido inerte que se que forma un plasma interno, emisor de
calienta elctricamente hasta radiacin.
una T>1500C.
4. Lmpara de filamento de Tungsteno:

las lmpara convencionales se pueden
usar como fuentes para la regin de IR
cercano, dentro de los lmites
aproximados de 4000 a 12500cm-1.
SELECTOR MONOCROMADOR
CELDA DEPENDE DEL TIPO DE MUESTRA

1. Detectores Trmicos: funcionan midiendo los efectos de
calentamiento de la radiacin IR sobre un componente
diseado para actuar como un cuerpo negro.
Los termopares son el tipo ms frecuente de detector

trmico. stan formados de un tramo de un conductor
metlico al que se fijan dos trozos de metales distintos .
DETECTOR Entre las dos uniones se desarrolla una diferencia de
potencial , que est relacionada con los cambios de
temperatura entre las dos uniones metal-con metal, al
calentar una de ellas.
2. Detectores Piroelctricos: estn formados por una capa

de material piroelctrico (sulfato de triglicina deuterada)
emparedada entre dos electrodos (uno de ellos hecho de un
material transparente a la radiacin IR), que forman un
capacitor. La radiacin IR que pasa por la ventana causa
un calentamiento del material, que a su vez cambia la
polarizacin del material y la capacitancia del detector.
3. Detectores Fotoconductores: consiste en una capa
semiconductora delgada, de un material como telururo de
cadmio, que recubre una superficie no conductora de vidrio
DETECTOR encerrada en una envolvente de vidrio al vaco. La exposicin
del semiconductor a la radiacin IR eleva electrones de
valencia, desde estados no conductores hasta estados
conductores, aumentando as la conductividad del dispositivo.
Espectros IR
REGISTRADO
R
Para obtener los espectros IR hay dos tipos de instrumentos:
1. Espectrmetros IR Dispersivos de Rejilla: son aquellos en los que

el espectro se analiza en secuencia siguiendo la dispersin de
radiacin de varias longitudes de onda, mediante un monocromador o
una rejilla de difraccin.
En caso normal, los espectrmetros dispersivos son instrumentos de

doble haz que usan rejillas de difraccin para dispersar y seleccionar
la frecuencia de la radiacin IR a partir de una fuente blanca.
2. Espectrmetros de Transformada de Fourier multiplex (FTIR):

son los ms utilizados actualmente. A diferencia del dispersivo de
rejilla, detecta todas las longitudes de onda y se miden en forma
simultnea
Tratamiento de las Muestras:
Viscosas Discos de NaCl

1. Muestras Lquidas
Voltiles Celda
No Viscosas desmontable
No Voltiles Parafina
Celda Desmontable para

Muestras Lquidas Voltiles
Tratamiento de las Muestras:
Solubles en un solvente Suspensin con

2. Muestras Slidas Aceite de Nujol
Insoluble en un solvente Suspensin
con KBr
3. Muestras Gaseosas Trampa de Gases

La espectrometra del infrarrojo es sumamente til para determinaciones
cualitativas de compuestos orgnicos y para deducir estructuras moleculares
a partir de sus grupos funcionales tanto de compuestos orgnicos como
inorgnicos.
En el anlisis cualitativo la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para

la identificacin de sustancias puras o para la absorcin, localizacin e
identificacin de impurezas.
Para localizar una impureza en una sustancia se hace una comparacin en

el espectro de las sustancia que se estudia y una muestra de la sustancia
pura. Las impurezas causan bandas de absorcin adicionales que aparecen
en el espectro.
En el IR tambin estn encontrando uso cada vez mayor en el anlisis

cuantitativo, el principal campo de aplicacin de este tipo de anlisis se
halla en la cuantificacin de contaminantes atmosfricos que provienen de
procesos industriales.
Tablas de
Correlacin
En los espectros IR se
pueden distinguir dos zonas,
una de 3600 a 1200 cm-1,
conocida como regin de
Frecuencias de Grupo y
otra entre 1200 a 600 cm-1, la
regin de la Huella Dactilar.
En general primero se
analiza la regin de
frecuencias de grupo, para
identificar a los grupos de la
molcula y luego se afina el
procedimiento analizando la
regin de la huella digital
que es particular de cada
molcula.
Regin de frecuencias de grupo Regin de la huella dactilar

Hay algunos grupos

que absorben en la
regin de la huella
digital, como el C-O-
C (1200 cm-1) C-Cl
(700 a 800 cm-).
La huella dactilar: Esta regin muestra las pequeas diferencias
en estructura que puede tener una molcula (se muestran las
particularidades de las molculas). Como consecuencia, la estrecha
correspondencia entre dos espectros de esta regin, indica la identidad
del compuesto.
La mayora de los enlaces simples originan bandas de absorcin a

estas frecuencias y como sus energas son aproximadamente iguales,
se produce una fuerte interaccin entre enlaces vecinos. Las bandas
resultantes son el resultado de estas interacciones y dependen de la
estructura bsica general de la molcula.
Debido a la complejidad, es difcil interpretar de forma exacta estos

espectros, pero a su vez, esta complejidad conduce a la singularidad y por
ende a la utilidad de esta regin en la identificacin de compuestos.
Espectro sencillo.
Seguramente un HC
saturado (no hay
bandas de doble enlace).
La ausencia de bandas
Entre 1300 y 750 cm-1
Sugiere una estructura
Flexin del CH3 De cadena lineal.
Flexin CH2
A 1467
La banda a 782 cm-1 indica
que hay 4 o ms grupos
Bandas C-H CH2 en la cadena.
Ejemplo 1. C10H22 El compuesto es n-decano

La frmula indica un
doble enlace
En 998 y 915 hay

bandas de deformacin
C-H, con un pico dbil
en 720 cm-1.
Adems, el pico a 720
indica al menos 4 CH2
Estiramiento C=C
1650
Ejemplo 3. C8H16 El compuesto es 1 octeno

Se le sugiere realizar los ejercicios propuestos del libro
Principios de Anlisis Instrumental (Skoog, Hooler) del
captulo de infrarrojo, donde se le pide identificar el compuesto
a partir de espectrograma.
Recuerde revisar la estructura de los distintos grupos
funcionales existentes, as como tambin los espectros
caractersticos de cada uno de ellos. Esta revisin la puede
realizar en el libro de Qumica Orgnica de Morrison y Boyd.
Investigue para el examen las aplicaciones industriales de la
Espectroscopia UV-Vis e IR.
Espectroscopia IR
Espectroscopia IR
Se fundamenta en la absorcin de radiacin IR por molculas

en vibracin.
Para que una molcula absorba radiacin IR,

debe presentar cambios en el momento dipolar de sus
enlaces.
Segn el tipo de radiacin:
Infrarrojo cercano (NIR / 14000 - 4000 cm-1)

Infrarrojo medio (MIR / 4000 - 400 cm-1)
Infrarrojo lejano (FIR / 400 - 10 cm-1)
IR Medio
Energas de transicin
Masa de los tomos
Separacin de cargas entre los tomos
Fuerza del enlace
Frecuencias caractersticas de grupo
Absorcin de energa en funcin de la longitud de onda
Frecuencias de Grupo
e 4000 y 1400 cm-1 = zona de grupos funcionales

Entre1400 y 400 cm-1 = zona de la huella dactilar (flexin de
enlaces CH, CO, CN, CC, etc..). Aqu se presentan
diferencias en las estructuras y constitucin de las molculas
Un alcano presenta frecuencias de tensin y flexin solamente para
C-H y C-C.
La tensin C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000 cm-1 (banda
presente en todos los compuestos orgnicos)
Vibraciones Moleculares
Dependen de las masas de los tomos.
La frecuencia de una vibracin disminuye al aumentar la masa
atmica (los tomos pesados vibran lentamente)
La frecuencia tambin aumenta con la energa de enlace, por
lo que un doble enlace C=C tendr una frecuencia ms
elevada que un enlace sencillo C-C.
MODOS NORMALES DE VIBRACION

3N-5 (para molculas lineales)
3N-6 (para molculas NO lineales)
MODOS DE VIBRRACION
Vibraciones de tensin:
Cambios en la distancia
del enlace entre dos
tomos.
Vibraciones de flexin:
Cambios en el ngulo
formado entre dos
enlaces.
Espectrofotmetros IR
Se divide en:
- Dispersivos
-No dispersivos o Multiplex
El espectrofotmetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz IR

absorbida por un compuesto puro.
Espectrmetro dispersivo IR
Utilizan un prisma o
rejilla y son parecidos a
los espectrmetros UV-
VIS, pero con diferente
fuente y detector
Instrumento de doble haz
con registrador que
utiliza redes de reflexin
para dispersar la
radiacin.
Los monocromadores de
rejilla plana por
reflectancia son los ms
utilizados.
Preparacin de Muestras
Muestras gaseosas: Requieren poca preparacin

ms all de su purificacin.
Usan celdas para muestras de 5-10 cm de largo
(los gases presentan absorbancias dbiles)
Muestras lquidas: Se pueden disponer entre dos

placas de una sal de alta pureza (KCl, KBr, CaF2).
Las placas son transparentes a la luz IR
Algunas placas de sal son altamente solubles en
agua (utilizar muestras anhidras)
Muestras slidas
Preparacin
Se pulverizan en un mortero de mrmol o
gata.
Se les adiciona una fina pelcula de agente
aglomerante (nujol) entre las placas de la sal y
se realiza la medicin.
La muestra (5 mg) se pulveriza con KBr (100 mg)
El polvo se comprime en una prensa (P = 5000
Kg/cm2) para formar un plstico donde pasa el
haz de luz IR.
Equipos
Interferomtricos
Los espectrofotmetros infrarrojos ms modernos son del

tipo FTIR (infrarrojo por transformada de Fourier).
El componente esencial es un interfermetro de Michelson
que est formado por un divisor de haz y dos espejos, uno
fijo y otro mvil.
EQUIPOS INTERFEROMTRICOS
FTIR adquiere simultneamente todos las frecuencias del
espectro, lo que permite acumular un gran nmero de
espectros en poco tiempo, con la consiguiente mejora en
la relacin seal/ruido
Su alta resolucin permite:
- La separacin de bandas de absorcin cercanas.

- Mediciones exactas de la posicin e intensidad de las
bandas.
-Altas velocidades de barrido.
-El interferograma da informacin espectral en dominio
de tiempos
Fuentes y Detectores IR
Detectores trmicos:
Filamento de Nernst
Alta sensibilidad
xidos de tierras raras respuesta similar en todo el rango
1700 C espectral, Ej.
Lmpara de Globar Bolmetros
Carburo de silicio Termopilas
Celdas de Golay
1100 C
Detectores cunticos: Elevada velocidad
de respuesta, respuesta variable en
funcin de la longitud de onda
DTGS
MCT
Fuentes y Detectores IR
Caracterizacin e identificacin de materiales:

o Polmeros y plsticos
o Slidos inorgnicos (minerales, catalizadores)
Anlisis de productos farmacuticos y de sntesis.
Anlisis de contaminantes
Ciencia Forense (identificacin)
Biomedicina (anlisis de tejidos)
Conservacin artstica (anlisis de pigmentos)
Industria del reciclaje (identificacin de materiales polimricos)
Agricultura y alimentacin (IR cercano)
Seguimiento de procesos qumicos (polimerizaciones, reacciones
catalticas)
Asignacin de las bandas observadas de un espectro IR
a las vibraciones moleculares
Consideremos que se ha sintetizado en el laboratorio

un compuesto inorgnico-orgnico a partir de los
siguientes componentes:
- Anhdrido arsnico trihidratado: As2O53H2O
- Sulfato de hierro (III) pentahidratado:
Fe2(SO4)35H2O
- Cloruro de manganeso tetrahidratado: MnCl24H2O
- cido fluorhdrico: HF
- La molcula orgnica 1,3 diaminopropano:
C3N2H12
Lo que se pretende es obtener un arseniato de hierro y
manganeso que contenga la molcula orgnica.
Para comprobar que el compuesto obtenido es el que

buscamos, realizamos un espectro IR.
Se deben observar las bandas de absorcin de los

enlaces As-O correspondientes al grupo arseniato
(AsO4) y las de los enlaces N-H, C-H y C-N de la
molcula orgnica.
AsO4
1,3 diaminopropano: C3N2H12

Nmero Frecuencia (cm-1) Enlace Tipo de vibracin
1 3450 O-H Tensin
2 3170 N-H Tensin
3 2950 C-H Tensin
4 1610 O-H Flexin
5 1535 N-H Flexin
6 1420, 1295, 1200 C-H Flexin
7 1085 C-N Flexin
8 820 As-O Tensin (simtrica)
9 760 As-O Tensin (antisimtrica)
10 470 As-O Flexin
Intervalo de Enlace Tipo de vibracin
Comparando la frecuencia (cm-1)
posicin 3600-3200 O-H Tensin
de las bandas 3500-3200 N-H Tensin
observadas en el 3000-2800 C-H Tensin
espectro IR con la 1600-1700 O-H Flexin
tabla de bandas 1640-1550 N-H Flexin
esperadas, se puede 1400-1200 C-H Flexin
realizar la asignacin 1350-1000 C-N Flexin
y comprobar los 900-800 As-O Tensin (simtrica)
grupos funcionales 700-750 As-O Tensin
presentes en (antisimtrica)
el compuesto 500-400 As-O Flexin
Mediante la utilizacin de esta tcnica podemos

confirmar que el producto de la sntesis es el esperado:
Un arseniato que contiene 1,3 diaminopropano
Interpretacin de Espectros IR
Conociendo la frmula Global, el paso siguiente es
determinar el Nmero de Insaturaciones.
Si la frmula global contiene heterotomos hay que

eliminarlos para llegar a la formula del hidrocarburo con
igual nmero de insaturaciones
a) Halgenos univalentes se remplazan por Hidrgeno.
b) Divalentes como el O y el S etc. se eliminan.
c) Trivalentes como N y P se eliminan pero junto con un
Hidrgeno.
Asignar las bandas observadas en el espectro

Espectros
IR
Espectros
IR
Espectros
IR
Espectroscopia en el Infrarrojo
Intensidad de la Luz
Rango mvil del Interferometro
T%
Espectro Infrarrojo
4000 400 (cm-1)

Espectroscopia de Absorcin en el Infrarrojo
La regin del Infrarrojo abarca la regin comprendida desde los 0.8 m
hasta los 1000 m. Desde el punto de vista instrumental como en el de las
aplicaciones, es conveniente dividir el espectro infrarrojo en tres secciones:
El Infrarrojo Cercano, El infrarrojo Medio y El Infrarrojo Lejano.
12,500 cm-1 4,000 cm-1 400 cm-1 10 cm-1
Infrarrojo Cercano Infrarrojo Medio Infrarrojo Lejano

0.8 m 2.5 m 25 m 1 mm
Regiones del Espectro Infrarrojo
Regin Intervalo de longitud Intervalo de nmero Intervalo de frecuencias

de onda (), m de onda (), cm-1 (), Hz
Cercano 0.78 a 2.50 12,800 a 4,000 3.8 x 10 14 a 1.2 x 1014

Medio 2.50 a 50 4,000 a 200 1.2 x 10 14 a 6.0 x 1012
Lejano 50 a 1,000 200 a 10 6.0 x 10 12 a 3.0 x 1011
Zona Util 2.50 a 670 4,000 a 670 1.2 x 10 14 a 2.0 x 1013
Aplicaciones:
La espectroscopia Infrarroja presenta su principal aplicacin en el anlisis
cualitativo (y algunas veces cuantitativo) de compuestos orgnicos, los cuales
presentan espectros complejos con numerosos mximos y mnimos que resultan
tiles al efectuar comparaciones.
%T
100
Espectro infrarrojo de la
sustancia de referencia
70 (Caucho Natural)
30 Espectro infrarrojo de la
sustancia desconocida
0.0
4,000 3,000 2,000 1,500 1,000 500 cm -1
El Espectro Infrarrojo
Que es un espectro infrarrojo?

Es el registro ordenado y lineal de los valores de Transmitancia (como
ordenada), y los nmeros de onda (como abscisa). El registro puede variar de
formato (Transmitancia vs. Longitud de Onda, Absorbancia vs. Nmero de
onda o Energa vs. nmero de onda.
%T
100
70
35
0.0
0 3,000 2,000 1,500 1,000 500 cm -1
Por que el espectro es

tan complejo?
La Radiacin Infrarroja no es lo
suficientemente energtica como
para producir transiciones
electrnicas (como las que
ocurren con la radiacin UV y
Visible). La absorcin se debe en
gran parte a que algunas
especies moleculares presentan
pequeas diferencias de energa
entre los distintos estados
vibracionales.
Entonces si no hay Absorcin

en los tomos,
Como se obtiene el Espectro?
T%
4000 400 (cm-1)

Para absorber radiacin infrarroja, la molcula debe experimentar

cambio neto en el momento dipolar, como consecuencia de su
movimiento de rotacin o vibracin.
Si la frecuencia de la radiacin iguala exactamente a la frecuencia de
vibracin natural de la molcula, ocurrir una transferencia neta de
energa que da lugar a un cambio en la amplitud de la vibracin
molecular, y en consecuencia se absorbe la radiacin.
De igual forma, la rotacin de molculas asimtricas alrededor de sus
centros de masas produce una fluctuacin dipolar peridica que
puede interaccionar con la radiacin.
Transiciones Rotacionales
La energa necesaria para provocar
un cambio a nivel rotacional es muy
pequea y corresponde a radiaciones
de 100 cm-1 o menores.
Debido a que los niveles rotacionales
estn cuantizados, la absorcin en los
gases en la regin del infrarrojo
cercano se caracteriza por tener lneas
discretas bien definidas. Sin embargo,
para slidos y lquidos, los choques e
interacciones intramoleculares causan
un ensanchamiento de las lneas,
resultando un espectro continuo.
Transiciones Vibracionales/Rotacionales
Los niveles de energa vibracional tambin estn cuantizados, y para la

mayora de las molculas las diferencias de energa entre los estados
cunticos corresponden a la regin del infrarrojo medio.
El espectro infrarrojo de un gas consiste por lo general, en una serie de
lneas muy prximas entre s (debido a que existen varios estados
energticos rotacionales para cada estado vibracional). Por otra parte,
en los slidos y lquidos la rotacin esta muy restringida, y las lneas
discretas vibracionales /rotacionales desaparecen, quedando solo los
picos vibracionales algo ensanchados.
Tipos de Vibraciones Moleculares
Dos tipo de Vibraciones:
De Tensin y Flexin.
Vibraciones de Tensin
Una vibracin de tensin supone un

cambio continuo en la distancia
interatmica a lo largo del eje de
enlace entre dos tomos. Vibracin de Tensin
Simtrica
Se presentan dos clases de
vibraciones de tensin:
Simtrica y Asimtrica.
Vibracin de Tensin
Asimtrica
Vibraciones de Flexin
Las vibraciones de flexin se

caracterizan por un cambio en el
ngulo entre dos enlaces, y son de Tijereteo en el plano Balanceo en el plano
cuatro tipos:
De Tijereteo.
De Balanceo
De Aleteo.
De Torsin
Aleteo fuera del plano Torsin fuera del plano

Por que aparecen algunos picos

y otros no aparecen, si la teora
dice que....
T%
4000 400 (cm-1)

Modos de Vibracin
Normalmente en las molculas sencillas, diatmicas y triatmicas, es
posible deducir el nmero y la clase de vibracin. Las molculas
complejas pueden contener distintos tipos de tomos y enlaces, y en estos
casos la gran cantidad de vibraciones posibles hacen que los espectros
infrarrojos resulten muy difciles (y a veces imposible) de analizar.
Hay cuatro factores que tienden a producir menos picos que los previstos
a partir del nmero de modos normales:
(1) Simetra de la molcula (la vibracin no produce dipolo)
(2) La energa de vibracin de dos o mas vibraciones son casi idnticas.
(3) La intensidad de Absorcin es tan baja que no es detectable.
(4) La energa vibracional se encuentra en un rango alto de longitud de
onda, fuera del intervalo de lectura del instrumento.
Modos de Vibracin
Ocasionalmente podemos encontrar mas picos de los esperados por

sobretonos que se encuentran a unas frecuencias dos o tres veces mayores
que la frecuencia del pico fundamental.
En algunas ocasiones se pueden encontrar Bandas de Combinacin,

que ocurre cuando un fotn excita en forma simultanea dos modos de
vibracin. La frecuencia de la banda de combinacin es
aproximadamente la suma o la diferencia de las dos frecuencias
fundamentales.
Acoplamiento Vibracional
La energa de una vibracin, y por consiguiente la longitud de onda del pico
de absorcin puede estar afectada (acoplada por otros osciladores de la
molcula). Algunos de los factores identificables que influyen en el grado de
este acoplamiento son:
1. Ocurrir acoplamiento fuerte entre vibraciones de tensin cuando en las dos
vibraciones hay un tomo comn.
2. La interaccin entre las vibraciones de flexin requiere un enlace comn
entre los grupos que vibran.
3. El acoplamiento entre una vibracin de tensin y una vibracin de flexin
puede ocurrir si el enlace que sufre la tensin forma uno de los lados del
ngulo que vara en la vibracin de flexin.
4. La mayor interaccin tiene lugar cuando las energas individuales de los
grupos acoplados son aproximadamente iguales.
5. Se observa poca o ninguna interaccin entre grupos separados por dos o
mas enlaces.
6. El acoplamiento requiere que las vibraciones pertenezcan al mismo grupo de
simetra.
Determinacin de Grupos funcionales e Identificacin de sustancias
El propsito principal de un FTIR es
la determinacin de grupos
funcionales, y por lo tanto, la
identificacin de sustancias.
Debido a que cada pico de un
espectro infrarrojo le pertenece a
solo un grupo funcional, la
estructura molecular de la sustancia
bajo anlisis puede determinarse.

Debido a que cada sustancia

presenta un espectro infrarrojo
nico y caracterstico (como una
huella digital humana), este
espectro puede identificar una
sustancia de muchos de sus
ismeros estructurales.
En el mercado existen Software que permite la comparacin directa de los
espectros infrarrojos. Sin embargo,la decisin final sobre la presencia o
ausencia de grupos funcionales en la muestra debe de tomarla el analista..
%T
100
75
- CH2 -
50
- CH2 -
- CH3 - CH3
Acetato de Etilo
25 O C-O-C
CH3 - C
O
CH3 - CH2 >C=O - CH3
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
cm-1
El sistema de identificacin se agiliza utilizando Libreras Comerciales de
Espectros Infrarrojos. Algunas de las libreras comerciales ms conocidas
son Aldrich Database y Sadtler Libraries.
%T
100
Espectro infrarrojo de la sustancia

de referencia (Caucho Natural)
70
35
Espectro infrarrojo de la
sustancia desconocida
0.0
0 3,000 2,000 1,500 1,000 500 cm -1
Principio y Estructura de un IR
Construccin de un Espectrmetro Infrarrojo.-
Un espectrmetro Infrarrojo puede dividirse en dos tipos:
* Espectrmetro Infrarrojo de Dispersin.
* Espectrmetro Infrarrojo con Transformada de Fourier.
Fuente de Luz Fuente de Luz
Compartimento de Infrarrojo
Muestras Interfermetro
Dispersivo
Infrarrojo con
Monocromador Transformada Compartimento de
de Fourier Muestras
Detector Detector
El Espectrmetro Infrarrojo de Dispersin:
La luz que emerge del monocromador llega al detector (una Termocupla) para
convertirse en una seal elctrica. La cual es amplificada por un pre-amplificador,
para luego ser medidas como dos seales separadas.
Compartimento Cmara de la fuente de

Chopper de muestra Luz
(ON/OFF)
SLIT
(Rendija)
Filtro
Rejilla de Dispersin
Condensador y
Termocupla
El Espectrmetro Infrarrojo de Dispersin:
Estas seales son separadas en un filtro de bandas y

rectificadas en forma sincrnica. Luego, estas seales
son convertidas e interpretadas por la Unidad
Controladora de Procesos (CPU). El CPU cruzara
informacin entre el haz de referencia y el haz de la
muestra para calcular la Transmitancia o Absorbancia de
la muestra.
Principio y Estructura de un FTIR
El Espectrmetro Infrarrojo con Transformada de Fourier:
El espectrmetro Infrarrojo con
Transformada de Fourier no Interfermetro
utiliza un elemento dispersante. Espejo Fijo
En su lugar se utiliza un Espejo Mvil
Interfermetro para generar Detector
una luz de interferencia a la cual

la muestra es expuesta. Divisor de Haz
En un FTIR, la seal espectral no

Compartimento
se obtiene directamente del de Muestra
detector, ya que lo que se obtiene
es una forma de onda interferente Fuente de Luz
llamada Interferograma. Esta
onda se obtiene debido al
movimiento reciprocante
(Atrs/Adelante), del espejo mvil
del Interfermetro.
Principio y Estructura de un FTIR
El Espectrmetro Infrarrojo con Transformada de Fourier:
Para obtener el espectro infrarrojo a partir de un Interferograma, se aplica la
Transformada de Fourier. La Transformada de Fourier es un Calculo Matemtico
que permite la conversin rpida del Interferograma.
%T
Intensidad de Luz
Computador
a
Transformada
de Fourier
4000 400
(cm-1)
Rango mvil del Espectro

Interfermetro Infrarrojo
Ventajas de un FTIR
La precisin en el nmero de onda de un FTIR esta determinada por la luz
del Haz Lser (Lser Helio - Nen). En consecuencia, los espectros que
se obtienen son de alta precisin.
%T
100
75
- CH2 -
50
- CH2 -
- CH3 - CH3
Acetato de Etilo
25 O C-O-C
CH3 - C
O
CH3 - CH2 >C=O - CH3
0
4000 3000 2000 1500 1000 500 (cm-1)
Ventajas de un FTIR
Ventajas de aplicacin:
(1) Mediciones de alta sensibilidad:
* Fcil medicin de muestras de baja Transmitancia.
* Es posible la medicin de reas muy pequeas.
* Medicin de pelculas de capa delgada sobre superficies es
posible.
(2) Mediciones de Alta Velocidad:
* Anlisis On-Line de los componentes respectivos de elucin
cuando se combinan con GC o un LC.
(3) Alta precisin en la obtencin de espectros:
* Alta precisin en sustraccin de espectros es posible.
Medicin de Muestras
Tcnicas de Trabajo
Espectroscopia de Transmisin.-
El mtodo de la Pastilla de Bromuro de Potasio (1/3)
Es el mtodo mas popular para la
medicin de espectros de muestras
en polvo.
Para preparar una tableta, agregue
una cantidad de 0.1 a 1.0 % de la
muestra a 200 mg de KBr sobre un
mortero de Agata y mezcle la
muestra en forma uniforme.
Presione la mezcla con una presin
de cerca de 8 toneladas y al vaco,
para formar una tableta transparente.
Medicin de Muestras
Tcnicas de Trabajo
El mtodo de la Pastilla de Bromuro de Potasio - Accesorio formador de
pastilla (2/3)
Medicin de Muestras
Tcnicas de Trabajo
El mtodo de la Pastilla de Bromuro de Potasio - Precauciones:
Puede utilizarse Yoduro de Cesio.
El Bromuro de Potasio debe presionarse por lo menos 5 minutos.
Debe evacuarse el aire antes de presionar y formar la pastilla, por que el
aire atrapado puede romper la tableta o dispersar la luz.
El Polvo de Bromuro de Potasio debe de tener un tamao de partcula de
200 (tamiz de 200).
El Bromuro de Potasio debe de secarse por lo menos 2 horas a 110 C.
El Bromuro de Potasio debe de calentarse cuidadosamente sin exceder la
temperatura, ya que el Bromuro de Potasio puede oxidarse a Bromato de
Potasio.
Medicin de Muestras
Tcnicas de Trabajo
Espectroscopia de Reflexin.-
Espectroscopia por Reflexin Total atenuada (ATR) :
La tcnica de espectroscopia ATR se utiliza para obtener un espectro infrarrojo

de muestras que se encuentran en contacto con un medio pticamente ms
denso y transparente a la radiacin infrarroja. En la siguiente figura, se muestra
como el haz de radiacin infrarroja pasa a travs de un cristal (prisma)
pticamente denso, hecho de KRS-5, ZnSe o Ge. El haz de radiacin infrarroja
se refleja en la Interfase de la muestra y el prisma. Si la muestra absorbe
radiacin infrarroja, la propagacin del haz ser atenuada, dando lugar a la
Reflexin Total Atenuada (Attenuated Total Reflection).
Haz de Radiacin n1
Infrarroja
do
Muestra n2
Prisma
Medicin de Muestras
Tcnicas de Trabajo
Espectroscopia por Reflexin Total atenuada (ATR) :
Optica simplificada de un accesorio ATR Horizontal
Prisma
ATR
Al Detector Fuente de
Radiacin
Medicin de Muestras
Tcnicas de Trabajo
Espectroscopia por Reflectancia Difusa
Los rayos infrarrojos irradiados a una muestra en polvo pueden ser especularmente
reflejada de su superficie por el camino "S" o absorbidos y reflejados difusamente a
partir del volumen por el camino "D", como se muestra en la siguiente figura. Estos
rayos difusamente reflejados crean el espectro infrarrojo de la muestra en polvo.
S = Reflexin Especular
D = Reflexin Difusa
Medicin de Muestras
Manejo de Muestras
Muestras en Polvo.-
El Mtodo de la pastilla de KBr es la tcnica ampliamente

usada para obtener los espectros infrarrojos de muestras en
polvo. Otros mtodos alternativos: El mtodo de Nujol y La
Espectroscopia por Reflectancia Difusa. La Espectroscopia por
Reflectancia Difusa ha crecido en popularidad entre los
usuarios, debido a que la tcnica requiere menos pre-
tratamiento de la muestra que el mtodo de la pastilla de KBr.
Medicin de Muestras
Manejo de Muestras
Lquidos Orgnicos
El anlisis cualitativo de lquidos orgnicos puede hacerse
utilizando una celda desmontable para lquidos. Por otro
lado, a menudo se utiliza una celda para lquidos gruesa fija
y una celda para lquidos sellada, para los anlisis
cuantitativo y el anlisis de lquidos orgnicos voltiles. Una
ventana de KBr es la ms comn.

Medicin de Muestras
Manejo de Muestras
Soluciones acuosas
Soluciones cuosas altamente concentradas (ms de 20 ~

30%), pueden ser medidas utilizando la celda desmontable
KRS-5, en el modo de transmisin horizontal. La
Espectroscopia por ATR horizontal es la ms conveniente para
las soluciones cuosas. Con respecto al manejo y el lmite de
deteccin. Soluciones Acuosas al 0.1%, pueden ser medidas
por espectroscopia ATR horizontal.
Medicin de Muestras
Manejo de Muestras
Anlisis de aceites
El aceite en agua puede extraerse con Tetracloruro de

Carbono con 1,1,2 tricloro - 1,2,2 trifluoroetano. El
extracto puede ser medido utilizando una celda de paso
ptico de 10 a 100 mm. Una ventana de cuarzo est
disponible slo para Aceite Mineral y la Celda con ventana de
CaF2 se utiliza para la determinacin de la concentracin de
aceite mineral, aceite vegetal y aceite animal. El lmite de
deteccin de una celda de 10 mm , para aceite mineral es de
aproximadamente 1 ppm.
Medicin de Muestras
Manejo de Muestras
Muestras Gaseosas
Hay varios tipos de celdas para gases en el mercado. El lmite
de deteccin para una celda de gas de 10 cm y una de 10 m
es de 10 ppm a 100 ppm (en el primer caso), y de 0.1 ppm a 1
ppm (en el segundo caso).
Una ventana de KBr es la ms comnmente utilizada. Una
ventana KRS-5, se utiliza para medir una muestra de gas que
contenga vapor de agua.

Espectrofotometría IR

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ESPECTROFOTOMETRA DE

NEPTAL ALE BORJA

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4000 400 (cm-1)

12,500 cm-1 4,000 cm-1 400 cm-1 10 cm-1

Infrarrojo Cercano Infrarrojo Medio Infrarrojo Lejano

Regiones del Espectro Infrarrojo

Regin Intervalo de longitud Intervalo de nmero Intervalo de frecuencias

Cercano 0.78 a 2.50 12,800 a 4,000 3.8 x 10 14 a 1.2 x 1014

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Por que el espectro es

Entonces si no hay Absorcin

4000 400 (cm-1)

Para absorber radiacin infrarroja, la molcula debe experimentar

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