DISOLUCION DE

MUESTRAS SLIDAS
Mg FERNANDO ANAYA MELENDEZ.
QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA.
DISOLUCION DE MUESTRAS SLIDAS.

La mayora de los mtodos separativos y determinativos utilizados en el anlisis

qumico, se llevan a cabo en solucin, por lo que las sustancias slidas se deben
disolver convenientemente para poner en solucin los elementos de inters. Esta
solucin por lo general es acuosa, sobre todo si se trata de materiales
inorgnicos. Por otra parte, el hecho de conocer la solubilidad de una muestra,
parcial o total, es un dato importante para dilucidar la naturaleza del material.
La manera de poner un material en solucin depende fundamentalmente de:
La NATURALEZA de la muestra y
La CARACTERISTICA del componente a determinar.
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Las sustancias empleadas habitualmente como disolventes incluyen:

1. agua
2. cidos concentrados y diluidos
3. mezclas de cidos ( agua regia )
4. sustancias slidas ( fundentes )
DISOLUCION DE MUESTRAS SLIDAS.

DISOLUCION
proceso que utiliza un solvente lquido (generalmente acuoso), y a temperaturas
inferiores a los 100 C, para poner en solucin los elementos deseados.
DISGREGACION
expresa una accin ms enrgica, tanto en relacin a la temperatura y presin,
como a la caracterstica de la sustancia empleada en tal caso. Habitualmente se
emplean en este procedimiento cidos fuertes concentrados, solos y en mezclas,
a temperaturas por encima de los 120 C, mientras que en el caso de los slidos
fundidos, las temperaturas pueden sobrepasar los 1000C. Con ambas
sustancias, las cantidades del reactivo empleadas son muy altas.
En este trmino se incluye tambin el tratamiento de la muestra con sustancias
gaseosas, tal es el caso del uso de Cl2. Tambin corresponde mencionar aqu el
uso de sistemas cerrados bajo presin (bombas Parr) donde se utilizan cidos
como disgregantes a temperaturas moderadas y elevadas presiones
(aproximadamente entre 70 y100 atm y hasta 300 atm).
ENSAYOS DE SOLUBILIDAD
1. Agua
Al tratar de disolver una sustancia en agua y posteriormente calentar, adems de observar la
disolucin en si, se debe verificar el desprendimiento de gases tales como: O 2, H2S, HCl, HBr, HI,
H3N; puede haber, adems, un cambio de pH y formacin de un compuesto insoluble.
Tener en cuenta las reglas de solubilidad en agua.
2. HCl
Algunas sales (y compuestos naturales) desprenden gases cuando son tratados con HCl. Dichas
sales provienen de cidos dbiles, como es el caso del CaCO 3. Los voltiles producidos en estos
casos son CO2, H2S. El reconocimiento de carbonatos en muestras naturales se hace
habitualmente por reaccin con HCl, para observar el desprendimiento de CO2. La disolucin con
HCl puede producir tambin compuestos insolubles: cloruros de Ag +,Pb2+, Hg22+. En general, el HCl
es un buen disolvente de los xidos.
3. HNO3
El cido ntrico, adems de disolvente es un agente oxidante muy utilizado y en especial cuando la
muestra contiene materia orgnica. El HNO3 es un buen disolvente de los metales por cuanto se
combina la accin oxidante y la de cido propiamente dicho.
Cu + 2 HNO3 + 2 H+ Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O
4. HCl - HNO3 (3 volmenes de HCl 12 M + 1 volumen de HNO3 15 M )
Esta mezcla conocida con el nombre de agua regia, es un importante disolvente de sulfuros
metlicos, Au y Pt. Es una combinacin de poder oxidante y complejante, al que se suma el de
cido propiamente dicho. En algunos casos se puede reemplazar la accin oxidante del HNO 3 por
KClO3
DISGREGACION DE RESIDUOS INSOLUBLES EN ACIDOS
Hay sustancias a las que inicialmente deben disgregarse en forma enrgica por cuanto
el agua o los cidos no tienen efectos sobre ellas. Se incluyen aqu muchas muestras
de origen natural (xidos de Al, Fe, Cr, etc y silicatos en general ).
La disgregacin es un procedimiento por medio del cual, una muestra o residuo
insoluble se pone en contacto con otras sustancias slidas, por lo general mezclas
salinas, o con cidos fuertes o sus mezclas en condiciones muy enrgicas. En general,
los disgregantes son sustancias muy reactivas a lo que se le agrega la accin de la
temperatura y en algunos casos de la presin (bombas Parr).
En las disgregaciones que utilizan sustancias slidas como fundentes, la efectividad de
la operacin se debe a las elevadas temperaturas de la misma, como tambin a la alta
concentracin de reactivo.
Los fundentes alcalinos (Na2CO3, NaOH, Na2O2 ), se emplean para disgregar
sustancias de naturaleza cida (ej. silicatos).
Los fundentes de naturaleza cida (KHSO4) con sustancias alcalinas (Fe2O3).
Para las sustancias anfteras, se emplean fundentes cidos y bsicos.
Los fundentes oxidantes (Na2O2) se emplean frente a sustancias oxidables (FeO).
PRINCIPALES AGENTES DISGREGANTES
1. DISGREGACIN ALCALINA
I Alcalina simple
Disgregante: Na2CO3 o Na2CO3 - K2CO3 ( 1:1 )
Las sustancias que se disgregan en este caso son: sulfatos alcalinos trreos ( SrSO 4 - BaSO4 ),
silicatos y SiO2, entre otros.
Si se emplea Na2CO3, la temperatura de fusin debe sobrepasar los 850 C (punto de fusin del
carbonato). En cambio cuando se usa la mezcla Na 2CO3 - K2CO3, la temperatura de fusin es 750
C, pues forman un eutctico con ese punto de fusin.
Disgregante: KOH - NaOH
Estos hidrxidos pueden emplearse como slidos o soluciones concentradas. Las sustancias que
se disgregan son: halogenuros de Ag, cianuros, silicatos minerales que no se pueden atacar con
mezclas de cidos.
II Alcalino-oxidante
Disgregante: Na2CO3 + KNO3 ( 5 : 2 )
Na2CO3 + Na2O2 ( 1 : 1 )
Con estas sustancias se disgregan: sulfuros y arsenosulfuros, sales de Cr anhidras o calcinadas
PRINCIPALES AGENTES DISGREGANTES
2. DISGREGACION ACIDA
cidos concentrados
Se emplean en este caso, H2SO4, HClO4, HCl, HF, solos o mezclados con otros
cidos.
Las sustancias que se pueden disgregar incluyen: mezclas inorgnicas y
orgnicas, fosfatos naturales, carbono, fsforo, fluoruros y fluorsilicatos
El H2SO4 concentrado y en caliente, solo o mezclado con otros cidos (HNO3) se
utiliza en la disgregacin de sistemas con materia inorgnica y orgnica, como los
materiales biolgicos, para la determinacin de iones metlicos. El ataque se hace
en matraces tipo Kjeldahl, calentando directamente a la llama. Este procedimiento
es el que se conoce habitualmente como mineralizacin, y es utilizado siempre
que hay materia orgnica en cantidades importantes en la muestra.
El HClO4 tambin se usa en casos similares solo que al contacto con la materia
orgnica puede producir explosiones debido a la liberacin violenta de gases,
particularmente CO2. Por tal razn es comn usar inicialmente HNO3 o H2SO4, y
una vez eliminado el reductor (materia orgnica ), proseguir el ataque con HClO4.
MATERIALES EMPLEADOS
Cuando se realizan disgregaciones utilizando cidos concentrados en caliente, los elementos apropiados
son:
Vidrio: si entre los cidos no se encuentra el HF ( recordar que este cido ataca el vidrio). La temperatura
con este material no debe superar los 500 C (vidrio pyrex ).
Tefln: utilizado en sistema abierto (vaso) o cerrado (tipo bomba Parr). Este material es muy importante
cuando la disgregacin con cidos emplea HF, ya que a diferencia del vidrio, no es atacado. La
temperatura mxima a que se puede usar el tefln es de 250 C, por encima de la cual el material se
descompone. Las bombas tipo Parr, son vasos de tefln con tapa hermtica, conjunto al que se le coloca
una cubierta de acero inoxidable que posee un cierre a rosca. Las disgregaciones se realizan en medio
cido con HF y se utiliza fundamentalmente cuando se desea disolver silicatos. Admite temperaturas de
120 C, aunque hay algunas ms robustas que toleran hasta 250 C. No se deben incluir entre los cidos
aquellos que reaccionen con el tefln, cual es el caso del HClO4.
Platino: Se puede utilizar con cualquier mezcla cida excepto el agua regia que lo ataca .
Entre los crisoles empleados para las fusiones encontramos:
porcelana y cuarzo: disgregaciones con fundentes alcalinos, sean estos oxidantes, reductores o
sulfurantes.
platino: (punto de fusin: 1774 C ) se realizan fusiones con Na2CO3; Na2CO3 + K2CO3; Na2CO3 + KNO3.
No debe aparecer cloruro en el medio puesto que ataca el Pt por formacin de K2PtCl6. Las
disgregaciones cidas con KHSO4 o con cidos concentrados incluyendo el uso de HF, se llevan a cabo
tambin en crisoles o cpsulas de Pt. Por su importancia en el anlisis y elevado precio, los crisoles de Pt
deben utilizarse con el debido cuidado.
PROCEDIMIENTOS POR VIA SECA
a. Elevadas temperaturas
Se realiza en un horno mufla y en varias etapas. La primera consiste en un secado a temperaturas
que oscilan entre 105 y 150 C, luego una precalcinacin entre 200 y 400 C para finalmente
proceder al calcinado principal entre 450 y 550 C.
Si no se desean determinar elementos voltiles, el calcinado principal se puede realizar a
temperaturas prximas a los 800 C. Se debe poner especial cuidado en no elevar la temperatura
en demasa puesto que se pueden formar compuestos refractarios difciles de disolver
posteriormente por los mtodos tradicionales.
Las cenizas resultantes se pueden disolver en cidos o mezclas de ellos. Se emplean
habitualmente HCl, HNO3 y H2SO4. Cuando la muestra tiene cantidades importantes de fosfatos y
uratos, es recomendable el empleo final de agua regia como disolvente.
La principal ventaja de este mtodo es su simplicidad y las desventajas estn relacionadas con
las prdidas por volatilizacin, largos tiempos de calcinacin y contaminacin causada por las
impurezas introducidas por el aire y el container empleado para la calcinacin como es el caso del
vidriado con xido de Ti y Zn en los crisoles de porcelana.
b. Bajas temperaturas
Las temperaturas empleadas son de 100 a 200 C y se calcinan entre 1 y 5 g de
muestra en una atmsfera de oxgeno generada por un campo magntico de alta frecuencia. Es
til para aquellos casos en que se desea evitar prdidas de elementos voltiles como Pb y Cd.
PROCEDIMIENTOS POR VIA HUMEDA
Estos procedimientos incluyen la descomposicin de muestras empleando cidos
oxidantes, solos o en mezclas, en sistemas abiertos a presin atmosfrica o en sistemas
cerrados bajo presin. Esto ltimo se hace con el fin de emplear temperaturas mayores que
aquellas correspondientes al punto de ebullicin de los reactivos y originar presiones elevadas
que aceleran el proceso.
Se suelen emplear adems, agentes oxidantes auxiliares, tal es el caso del perxido de
hidrgeno, los que destruyen la materia orgnica transformado la muestra en un residuo
compuesto por sales que son fcilmente solubles en cidos diluidos.
a. Sistemas Abiertos
En estos sistemas se emplean los vasos comunes tipo erlenmeyer y Kjeldahl, con o sin
condensadores de reflujo. Cuando la muestra posea elementos voltiles a determinar, es
conveniente el empleo de frascos cuello largo a fin de evitar prdidas.
El H2O2 es un reactivo de fuerte poder oxidante que se lo emplea comunmente en
combinacin con el H2SO4.
PROCEDIMIENTOS POR VIA HUMEDA
b. Sistemas cerrados
En los sistemas cerrados, los cidos utilizados se pueden calentar a temperaturas
mayores incrementando con ello el poder oxidante. Sin embargo, es limitado por
la cantidad de muestra que puede utilizarse, puesto que hay una liberacin
importante de gases con un incremento de la presin. La cantidad de muestra que
se emplea habitualmente es 500 mg.
En algunos casos se puede hacer una pre-digestin en la misma bomba con lo
que se produce la destruccin de gran parte del material orgnico. Esto permite a
su vez incrementar la cantidad de muestra.
Un aspecto importante de la digestin en sistemas cerrados es que se pueden
determinar aquellos elementos voltiles, los que bajo otras circunstancias pueden
perderse. Esto se aplica en especial a elementos formadores de hidruros como
As, Sb, Se y Te.
DIGESTION DE MUESTRAS BIOLOGICAS
La cantidad de minerales en los alimentos se determinan mediante procedimientos analticos
sobre las cenizas de las muestras incineradas. El proceso de incineracin destruye los
compuestos orgnicos y libera los minerales existentes. Estos mtodos no incluyen el contenido
de nitrgeno de las protenas, ni otros elementos que se convierten en gases cuando se incineran
los alimentos.
Los elementos vestigio que se consideran clnicamente relevantes en materiales biolgicos
pueden clasificarse en tres grandes grupos:
1. Elementos vestigio esenciales: Ca, Cr, Cu, F, Fe, I, Mn, Mo, Se, Si, Sn, V y Zn.
2. Elementos vestigio no-esenciales usados teraputicamente: Al, Au, B, Bi, Co, Ge, Li y Pt.
3. Elementos vestigio txicos y no-esenciales: Ag, As, Ba, Be, Cd, Hg, Ni, Pb, Sb, Te y Tl.
Los elementos en sistemas biolgicos estn presentes en forma ligada a un compuesto orgnico,
el que est en exceso en forma apreciable. La eliminacin de materia orgnica y mineralizacin
de estos elementos no solo es deseable sino que forma parte de una etapa crucial que precede a
las de separacin y medida analtica. Los constituyentes orgnicos por lo general interfieren tanto
en la separacin como en la medida.
Los elementos vestigio son eluidos desde la matriz orgnica hacia una solucin acuosa o son
separados por volatilizacin de la materia orgnica. Esta ltima etapa, usualmente denominada
calcinacin (ashing) comprende la eliminacin de la materia orgnica por conversin a una forma
gaseosa. El residuo inorgnico contiene los elementos de inters.