UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

E.A.P. INGENIERIA METALURGICA

PROFESOR: ING. ANGEL AZAERO ORTIZ

CURSO: CONCENTRACION Y FLOTACION DE

MINERALES

TEMA: FLOTACION DE MINERALES OXIDADOS DE

PLOMO COBRE Y ZINC
 Flotacin de minerales oxidados de plomo, cobre y zinc

O Los minerales oxidados de plomo econmicamente

importantes son: cerusita y anglesita; de zinc:
smithsonita, de cobre: malaquita, azurita, cuprita, tenorita
y crisocola

O A continuacin presentamos los minerales oxidados (7,9)

de plomo, cobre y zinc ms comunes.

Minerales oxidados de plomo
O Cerusita : Pb C03
O Anglesita : PbS04
O Hidrocerusita : 2 PbCO3.Pb (OH)2
O Minio : 2 PbO.PbO2

Minerales oxidados de cobre

O Malaquita : CuO3 Cu (OH)2
O Azurita : 2CuCO3. Cu (OH)2
O Crisocola : CuSiO3.nH2O
O Cuprita .Cu2O

Minerales oxidados de zinc

O Smithsonita : ZnCO3
O Zincosita : ZnSO4
O Zincita : ZnO
O Wilemita : Zn2SiO4
 Cristalografa

O Los carbonatos y sulfatos metlicos tienen una estructura cristalina

compleja en la que el anin tiene enlace covalente, mientras que la
unin entre el catin y el anin es de tipo inico.

O Cuando el radio inico del catin es relativamente grande como es el

caso del in plmbico su carbonato y sulfato cristalizan en el sistema
ortorrmbico, a este sistema pertenece la cerusita y anglesita

O Por el contrario los carbonatos de cobre; malaquita y azurita,

cristalizan en el sistema monoclnico, esta diferencia se debe a los
cationes y se explica por el pequeo radio inico del cobre.
 Fsico qumica de superficie

O Es por todos conocido que los minerales oxidados de plomo y cobre

son ms difciles de flotar que sus correspondientes sulfuros.

O Esta dificultad est ntimamente asociada a la gran hidratacin de

carbonatos, sulfatos y silicatos, lo que a su vez se debe a la interaccin
de las molculas de agua con los sitios polares que se crean en las
superficies de estos minerales durante su fractura.

O como resultado de la adsorcin de molculas de agua en la superficie

se forman grupos hidroxilo, siendo la superficie mucho ms hidroflica
comparada con la superficie de los sulfuros
O Estas superficies hidroflicas tienen una gran
tendencia a reaccionar con las molculas de
agua, y las burbujas de aire no se adhieren a
estas superficies.

O Por otro lado la concentracin de grupos

hidroxilo en la superficie de minerales
oxidados, favorecen el inicio y crecimiento de
nuevas capas de molculas de agua adsorbidas
(10), Fig. N 1 y 2.
Estas capas de agua tienen un efecto significativo en la humectacin
fsico-qumica de la superficie del slido, y en la naturaleza de la
adsorcin, creando condiciones desfavorables para la flotacin; ya que la
adsorcin (interfase mineral / agua) de colectores para pasar de un estado
hidroflico a hidrofbico, es fundamental para que flote un mineral.

En consecuencia cambiar las condiciones de esta interfase es muy

importante y a veces difcil lograrlo en minerales oxidados.
 Termodinmica

O Los principios termodinmicos aplicados a flotacin de sulfuros

podran aplicarse para definir sistemas de flotacin de
carbonatos, sulfatos y silicatos, sin embargo esta simplicidad se
ve afectada por su estructura cristalina, origen secundario,
complejidad y textura fina, convirtindose estos minerales a
veces en problemas difciles de analizar afectadas an ms por
su alta solubilidad, la cual agrava severamente la flotacin.

O Por ejemplo si comparamos el producto de solubilidad (Kps) del

sulfuro, carbonato y sulfato de plomo, podemos observar que a
medida que este valor aumenta, la flotabilidad del mineral
disminuye.
Mineral Kps (Latimer 1952)
O Galena 7 x 10-29
O Cerusita 1.5 x 10-13
O Anglesita 1.3 x 10-8

O La misma comparacin entre solubilidad y flotacin es vlida para el

sulfuro, carbonato y silicato de cobre

Mineral Kps
O Calcosita 8 x 10-49
O Covelita 4 x 10-36
O Azurita 8.3 x 10-8
O Malaquita 8.3 x 10-8
O Otro factor importante en la solubilidad de los minerales oxidados es
su estructura cristalina y los planos de clivaje que se forman durante
su reduccin de tamao.

O Glembovsky (1,964)(10) en sus estudios con minerales oxidados de

plomo, encontr que la solubilidad de una superficie de anglesita es
300 veces ms alta que la superficie de la cerusita, lo cual se distingue
por la presencia de un nmero significativo de cationes de plomo en
los niveles superiores de su superficie.

O La anglesita por el contrario se caracteriza por la ausencia de iones de

plomo en los niveles superiores de su superficie de clivaje lo que
determina su carcter ms hidroflico.
O Tambin en la solubilidad y en la activacin de los minerales,
es el pH de la solucin y el tiempo de acondicionamiento lo
que influye en su comportamiento hidroflico / hidrofbico.

O Por ejemplo la crisocola se activa en medios cidos por efecto

de disolucin del cobre y la activacin en pH alcalino se
relaciona con la disolucin del SiO2.

Concentracin y flotacin

O Todos los minerales oxidados son sumamente blandos, y en

las operaciones de reduccin de tamao se transforman en
productos de muy alto porcentaje de finos (8), quedando casi
intratables por mtodos gravitacionales, que seran los ms
adecuados para su concentracin.
O Debido a su alto peso especfico para el caso de los minerales
oxidados de plomo; para su flotacin se pueden seguir dos alternativas:
una con cidos grasos, y otra con colectores sulfhdricos, aminas
primarias, despus de una sulfurizacin.

O En el primer caso existe un riesgo; que la ganga alcalina flote en el

concentrado y lo diluya, adems consume fuertes cantidades de
reactivos.

O En la segunda, la sulfurizacin es un mtodo que requiere un estudio

profundo para el uso de este reactivo, porque usarlo en exceso causa
efectos depresivos sobre la cerusita y anglesita sulfurizada.
 Flotacin directa
O La flotacin directa en forma industrial no se practica, sin embargo
algunos estudios de laboratorio han revelado resultados satisfactorios,
por ejemplo: cidos fticos con una cadena larga de hidrocarburo, han
demostrado ser buenos colectores de cerusita y anglesita.

O En flotacin directa con xantatos, el colector amlico fue empleado para

flotar anglesita y cerusita, estos sistemas de flotacin se lleva a cabo
despus que el plomo disuelto, es precipitado por el xantato amlico;
como la anglesita es ms soluble que la cerusita en medio bsico, la
concentracin de colector que se requiere para flotar anglesita es mayor
que para la cerusita.

O Lamentablemente el alto costo y elevado consumo del reactivo hace

que su aplicacin a nivel industrial sea muy escasa o nula.
Flotacin con sulfurizacin
Los hidrofobizacin de los sulfuros; por ejemplo, galena considerando
la influencia del oxgeno en la superficie mineral, metales nativos y
sulfuros puros son hidroflicos de acuerdo a las siguientes reacciones:

1. Oxidacin superficial de la galena a sulfatos, sulfitos o tiosulfato:

2. Remplazo de los sulfatos, sulfitos a carbonatos en sistema

abierto:

3. Reemplazo del carbonato, sulfato, o sulfito de plomo superficial por

xantato, formando xantato de plomo que es ms estable:
En flotacin de minerales oxidados, cerusita, anglesita y malaquita que tienen
una oxidacin profunda, el procedimiento ms ampliamente usado es la
sulfurizacin de sus superficies; despus de este tratamiento, colectores tipo
xantatos, pueden emplearse satisfactoriamente.

El objetivo principal del proceso de sulfurizacin es convertir la superficie de los

minerales oxidados en sulfuros, dando como resultado una superficie menos
hidroflica, mediante la adsorcin qumica del in sulfuro.

Las reacciones de sulfurizacin comnmente se llevan a cabo en medio alcalino,

donde la especie predominante es el in bisulfuro (HS-), ya que en soluciones
alcalinas, las superficies minerales presentan alto grado de hidratacin.

La reaccin general de sulfurizacin de carbonatos sulfatos y silicatos puede ser

representada por:
Se ha encontrado que la velocidad de sulfurizacin de la cerusita es
mayor que la anglesita, este fenmeno determina la mayor
flotabilidad de la cerusita frente a la anglesita en las mismas
condiciones.

El efecto benfico que se obtiene con la sulfurizacin puede

volverse totalmente adverso, cuando el in sulfuro no se agrega en
ptimas cantidades; un exceso actuar como depresor como lo hace
con los sulfuros durante la flotacin.
En consecuencia la adicin del sulfuro de sodio es muy
crtica cuando se flota cerusita, anglesita y malaquita.

En procesos prcticos cuando se agrega sulfuro en exceso

(3), hay que esperar que el sulfuro reaccione con el oxigeno

del aire hasta el equilibrio y que el oxgeno gobierne el

sistema para restituir las propiedades de flotacin.

Fleming demostr que la sulfurizacin del plomo oxidado

ocurre por formacin del PbS en la superficie de la cerusita
y anglesita, Marabini report que esta cobertura de PbS era
de unos 15 lechos moleculares de espesor y que la cintica
de la reaccin duraba unos 30 segundos.
Reactivos y reacciones qumicas
Los reactivos que se usan para sulfurizar son:

O Sulfuro de sodio Na2S

O Sulfuro cido de sodio (hidro sulfuro) NaHS
O Sulfuro de bario BaS

El reactivo ms usado es el sulfuro de sodio, en contacto con el agua se hidroliza

por ser una sal que proviene de una base fuerte y cido fuerte:

O Na2S + H2O 2NaOH + H2S

O NaOH Na + OH-
O H2S H+ + SH-
O SH- H+ + S-2

Como se puede ver, la reaccin de disociacin del Na2S introduce iones OH-
produciendo alcalinidad, por otro lado los iones hidro sulfuro SH- y sulfuro S-2
son los agentes activos que actan sobre los minerales oxidados.
Si la concentracin del sulfuro de sodio es suficiente, se
formar rpidamente un lecho grueso sobre el xido,
produciendo las siguientes reacciones para el caso de la
cerusita:
El cambio de color claro de la cerusita que se ennegrece conforme se forman
los sulfuros de plomo, es muy marcado.

Tambin se ha comprobado que para flotar cerusita no tiene que estar

totalmente sulfurizada y de color negro(4), siendo suficiente una
sulfurizacin parcial que se manifiesta por el color caf.

Igual sucede con la malaquita de color verde que pasa a color oscuro,
adems el sulfurizante se debe agregar significativamente al inicio, y el resto
hacerlo por etapas, en los diferentes puntos del circuito de flotacin.

Como explicamos al inicio, los sulfuros no adsorben xantatos si es que no

hay oxigeno en su superficie por esta razn los minerales oxidados y
sulfurizados no pueden reaccionar con los xantatos luego de la sulfurizacin.

Por lo tanto, no flotan mientras los iones S-2 y S estn libres, los cuales
deben oxidarse y desaparecer de la pulpa, producindose la flotacin cuando
el oxgeno desplaza a los iones sulfurizantes de la solucin.
Estudios recientes sobre sulfidizacin indican que la presencia de sales
de metales alcalinotrreos son perjudiciales para la flotacin, porque
reaccionan con los productos provenientes de la sulfurizacin,
pasivando los sulfuros o minerales sulfurizados con una capa de
carbonato de calcio de acuerdo a la siguiente reaccin:
El uso de hidrosulfuro de sodio: NaHS o cido sulfhdrico: H2S en vez
del sulfuro de sodio (Na2S) es recomendable para evitar ste efecto,
formando bicarbonato de calcio soluble en vez de carbonato de calcio
insoluble de acuerdo a las siguientes reacciones en medio cido o
ligeramente cido.

La flotacin de la (PbSO4) anglesita (10) se puede realizar agregando

bicarbonato de sodio, transformando la superficie de este mineral en
carbonato de acuerdo a la reaccin:
Luego la reaccin de sulfurizacin de la anglesita carbonatada es:

La adsorcin del xantato sobre el PbS es similar a lo explicado para el

caso de la galena y cerusita, con esto se consigue flotar anglesita.

Esquemas de tratamiento

Los minerales de plomo, cobre y zinc pueden presentarse bajo

diferentes formas, entre las que podemos mencionar en funcin del
contenido de azufre son: sulfuros, sulfuros - xidos y xidos y entre
los esquemas de tratamiento podemos efectuarlo de la siguiente
manera:
O Flotacin de sulfuros,

O Flotacin directa de xidos,

O Flotacin de sulfuros (bulk); seguida de flotacin xidos,

O Flotacin diferencial de sulfuros y luego flotacin de xidos,

O Flotacin diferencial o colectiva de sulfuros seguida de concentracin

gravimtrica de xidos plomo,

O Lixiviacin, precipitacin y flotacin (LPF) para el caso de los

minerales mixtos de cobre.
Como se puede observar la flotacin de minerales oxidados(16) es difcil y compleja y se
agrava, cuando tiene minerales sulfurados.
Cuando la crisocola est presente, su respuesta a la flotacin directa o previa sulfurizacin
es muy pobre, la smithsonita tambin es difcil flotarlo en algunos casos hay que deslamar
para mejorar el proceso.