UNIVERSIDAD NACIONA DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA GEOLCA, MINERA Y

METALRGICA

PROCESOS EXTRACTIVOS I
PIROMETALURGIA DEL COBRE
ORFELINDA AVALO C.
DIRSON CARLOS H.
ELIO CHUQUILLANQUI R.
 CONTENIDO

Introduccin
Problemas y oportunidades
Pirometalurgia
Fusin
Refinacin
 INTRODUCCIN
ANTECEDENTES HISTRICOS
Cerca de 30 aos atrs, una expedicin arqueolgica en Timna, encontr
los restos de una Fundicin que data de 6.000 aos. Esto es, se tiene una
historia de 6.000 aos de produccin de cobre en el mundo.
Edad del cobre. Se formaron 2 grandes compaas de cobre en Inglaterra.
Incluso hasta los comienzos del siglo XIX, Inglaterra fue el principal
productor de cobre primario del mundo.
La elevada industrializacin en Europa caus un incremento en la
bsqueda de depsito de cobre en Japn, Rusia y Chile, y posteriormente
en Norteamrica y Australia, Entre 1860 y 1875, Chile sobrepas a
Inglaterra y pas a ser el primer productor de cobre del mundo. En 1860 la
produccin aument a 100.000 t/ao en 1910 se lleg a 1 milln t/ao, la
produccin mundial actual es cercana a 15.000.000 t/ao.
Problemas y Oportunidades

la razn que hay entre el precio del cobre y el costo unitario de

produccin deber ser, como promedio, 1.7.
el precio mano de obra por tonelada de cobre
la legislacin de control ambienta
PIROMETALURGIA

procesos para recuperar un metal a partir del mineral, realizados a

altas temperaturas, y con prescindencia de una fase acuosa.
Las alternativas correspondientes a los procesos pirometalrgicos
son los hidrometalrgicos (reacciones qumicas en sistema acuoso), y
electrometalrgicos (reacciones qumicas en sistema acuoso o sales
fundidas).
Figura 1: Tratamiento de Minerales Sulfurados
Figura 2: Tratamiento de Minerales Oxidados
 CARACTERSTICAS DE LA PIROMETALURGIA

Equilibrio de la reaccin. El amplio rango de temperaturas en el

que pueden moverse estos procesos, permite la obtencin de los
productos deseados

Sulfuros combustibles:Pueden entregar, a altas temperaturas,

cantidad apreciable de calor por oxidacin del azufre y del hierro
Concentracin del metal. contienen una alta concentracin del
metal. Basta con sealar que los valores tpicos son del rango de 500
a 2000 g/l.
 Equilibrio de fases. se produce en forma natural, una marcada
inmiscilibidad entre la fase escoria y la fase metlica
Presin de vapor. la presin de vapor de los metales y
compuestos metlicos es apreciable (0.01-1.0 atm) permitiendo as
realizar una vaporizacin selectiva.
Gases de desecho. La calidad y cantidad de estos gases vara
con las alternativas tecnolgicas usadas; en todo caso, implica un
tratamiento adicional.
Estabilidad de las escorias. la importancia de generar escoria
estables, es que pueden permanecer en un medio ambiente natural
sin sufrir cambios fsico-qumicos.
FUSIN DE CONCENTRADOS DE COBRE
Durante largos aos (prcticamente durante todo el siglo XX) por
calentamiento directo del material. Si consideramos que el concentrado
est formado por CuFeS2, FeS2, Cu2S, CuS y Cu5FeS4, las principales
reacciones qumicas de este proceso seran las siguientes:

CuFeS2 (s) = Cu2S (l) + FeS (l) + S2 (g)

FeS2 (s) = FeS (l) + S2 (g)
Cu2S = Cu2S (l)
2CuS (l) = Cu2S (l) + S2 (g)
Cu5FeS4 (s) = 5 Cu2S (l) + FeS (l) + S2 (g)
Los principales materiales alimentados a hornos de fusin son:
Concentrado
Fundente silicio (SiO2)
Aire (para oxidacin del Fe y S o combustin del combustible)
Oxgeno industrial para oxidacin del Fe y S.
Adems de stos, otros materiales son reciclados al horno, con el fin
de recuperar el cobre contenido en ellos. Los ms importantes son:
(a) Circulante (material slido producido en la fundicin por
solidificacin y derrame)
(b) Polvos recuperados desde los gases del horno
(c) Concentrado de escoria
CONCENTRADOS DE COBRE
Los minerales ms comunes encontrados en los concentrados de cobre
son: la calcopirita (CuFeS2) y la pirita (FeS2), aunque pueden estar
presentes otros minerales como la bornita (Cu5FeS4), calcosita (Cu2S),
covelina (CuS) y cuarzo (SiO2). Qumicamente los concentrados
fundidos, contienen 20 - 30% de Cu, 25 - 35% de Fe y 25 - 35% de
azufre.
Fundente. Su principal funcin, es la de reaccionar con los xidos de
hierro formados durante la fusin, para formar, una escoria que pueda
ser removida fcilmente.
POLVO. El polvo consiste principalmente de pequeas partculas de
concentrado y pequeas gotas de material semifundido que no
alcanzaron a asentarse en el interior del horno siendo arrastradas por
los gases. Los polvos contienen entre un 25 y 30% de cobre y de 3 y un
15% de la carga alimentada
 PRINCIPALES EQUIPOS DE FUSIN Y CONVERSIN

Los procesos de fusin en general se clasifican como fusin en el

bao (bath smelting) y fusin flash. Adems, se puede clasificar como
hornos de fusin por calentamiento de la carga en forma directa,
aquellos que no funden ni en el bao ni en suspensin de gas
oxidante, sino que utilizan un combustible (como petrleo), para
aportar el calor necesario para la fusin del concentrado.
Hornos Reverbero (fusin por calentamiento)
El horno reverbero es un horno de fusin por calentamiento directo. Este
horno usa como fuente de calentamiento combustibles fsiles (petrleo)
para fundir concentrados y producir mata y escoria fundida, ms un
tercer producto que es la generacin de gases.
Hornos de fusin por oxidacin
Hornos Flash (fusin flash)
Convertidor Teniente (fusin en el bao)
Reactor Noranda (fusin en el bao)
Hornos de Conversin
Convertidores Peirce Smith
 Hornos Flash (fusin flash)

consiste esencialmente en oxidar un flujo de concentrado seco, que

contiene principalmente Cu-Fe-S, en una corriente de aire enriquecido con
oxgeno (aire con ms de 21% de O2).
Un producto fundido rico en cobre, fierro y azufre, llamado eje o mata. (b)
Un producto fundido que contiene hierro oxidado (FeO) y xidos del
fundente, llamado escoria. (c) Flujo de gases, los que contienen SO2 de la
oxidacin del azufre y N2 del aire de soplado, ms CO2 y H2O si
suplementariamente se usa un combustible fsil en el horno.
HORNO FLASH OUTOKUMPU

Combina las operaciones convencionales de tostacin, fusin y

conversin en un solo proceso.La principal ventaja del proceso
Outokumpu son la alta recuperacin de azufre, eficiente utilizacin
de la energa, y la flexibilidad del proceso en trminos de aceptar una
variedad de materiales de alimentacin. El cobre perdido en la escoria
es recuperado en unidades de limpieza y recirculado a la operacin,el
calor y los polvos de los gases son recuperados desde los gases de
salida produciendo polvo que se recicla al horno, y gases SO2 para la
produccin de cido sulfrico. Las entradas son: Concentrado,
combustible, energa elctrica, aire enriquecido en oxgeno; fundente
sliceo y las salidas son: flujo de gases con 10-30% SO2
Figura 3: Horno de Fusin Flash
 HORNO FLASH INCO

La fusin flash Inco consiste en el soplado de oxgeno industrial y

concentrado Cu-Fe-S seco horizontalmente dentro de un crisol caliente
(1500K). Una vez dentro del horno, el oxgeno y concentrado reaccionan
produciendo:
1.Una mata lquida con una ley de 50% en peso de Cu.
2. Una escoria lquida con 1 % en peso de Cu.
3. Gases de salida con 70 a 80% en volumen de SO2.
No se emplean combustibles fsiles. Todo el calor necesario para fundir
proviene de la oxidacin del Fe y S, contenidos en el concentrado
 REFINACION A FUEGO
Muchos metales producidos por fusin de minerales requieren una
refinacin para obtener una pureza comercial aceptable, y extraer los
metales preciosos.
Las operaciones que involucradas en la refinacin del cobre blister son:
carguo de cobre blister, refinacin por oxidacin, vaciado de escoria y
reduccin. La operacin vara de una fundicin a otra siguiendo un
patrn comn, con diferencias debido a condiciones locales, tipo de
horno, calidad del cobre blister y especificacin del producto.
 PROCESO DE REFINACIN A FUEGO
El proceso qumico de la refinacin se pueden distinguir dos etapas:
Oxidacin
se sopla aire de proceso al cobre fundido para remover
selectivamente por oxidacin y escorificacin impurezas como Fe,
Zn, Si, Al, Mg.
fase gaseosa azufre (S)
As y Sb, solo pueden eliminarse escorificndolos con fundentes tales
como, CaO y Na2O.
La escoria es retirada al final del perodo de oxidacin, el cual contina
hasta que no hay ms formacin de escoria y empieza a notarse el
xido cuproso lquido sobre el bao.
En esta etapa de la oxidacin se toman muestras y se dejan solidificar, la
apariencia de su superficie y fractura de ella indica la condicin del bao.
xido cuproso (Cu2O) corresponde a aproximadamente 0.6 a 0.9% C a la
temperatura de trabajo (1150-1200C)
El grado de saturacin en oxgeno el aspecto es de color rojo ladrillo,
toscamente cristalino, opaco y quebradizo(Llamado set copper)
4 Cu + O2 2 Cu2O
Cu2O + SiO2 Cu2O SiO2
5Cu2O + 2As As2O5 + 10 Cu
2Cu 2S + 3O2 2 Cu2O + 2SO2
AS2O5 + Cu2O Cu2O As2O5
La oxidacin llega a su fin, si es necesario, cuando se agrega carbonato
sdico y carbonato de calcio para eliminar As.

As2O5 + 3CaCO3 Ca3 (AsO4)2 + 3CO2

As2O5 + 3Na2CO3 2Na3 (AsO4)2 + 3CO2

La desulfurizacin, el oxgeno disuelto reacciona con el azufre disuelto

formando SO2, lo cual puede formar burbujas y dejar el bao.

S(disuelto en el Cu) + O(disuelto en el Cu) = SO2(gas)

Reduccin
La refinacin oxidante del cobre, ante el ingreso de oxgeno este queda
con un contenido entre 0.7 a 1 % en peso de oxgeno, el cual se encuentra
disuelto en el metal y no como gas. Al bajar la temperatura este oxgeno
reaccionara con el metal produciendo xido cuproso.

2Cu(lquido) + O(disuelto en el cobre) = Cu2O(lquido, o slido)

La etapa de reduccin tiene como objetivo remover el exceso de oxgeno

contenido en el cobre fundido.
Se utilizan los agentes reductores, slidos, lquidos o gaseosos, los cuales
directa o indirectamente suministran CO, H2 y C.
Las reacciones principales que ocurren con el oxgeno presente en el bao
son las siguientes:
H2(gas) + O(disuelto en el cobre) = H2O(gas)
CO(gas) + O(disuelto en el cobre) = CO2(gas)
C(slido) + O(disuelto en el cobre) = CO2(gas)
C(slido) + O(disuelto en el cobre) = CO(gas)
La reduccin del xido cuproso es efectuada por la introduccin de un
reductor (petrleo, gas natural, en el bao)
2Cu2O+ C 4 Cu + CO2
Cu2O + CO 2 Cu + CO2
Cuando el bao est suficientemente desoxidado la muestra tiene color
lustre metlico y color rosado (Llamado tough-pitch).
La otra calidad de cobre es el OFHC (oxygen free high conductivity
copper) tiene mayor conductividad elctrica y tenacidad que el tough-
pitch.
se puede aceptar un combustible hasta con un 2% de azufre.
Usa un hidrocarburo directamente como un agente reductor, se usan
mezclas de vapor de agua con el agente reductor para reformarlo.
Otras alternativas de agentes reductores han sido como coque o carbn
inyectado con aire o nitrgeno al bao fundido.
Calidad de los nodos
El cobre blster ha sido refinado a fuego mediante oxidacin y reduccin,
toma lugar el moldeo de nodos; Sin embargo, a la temperatura requerida
para el moldeo, el cobre fundido puede absorber fcilmente oxgeno del
medio ambiente. Para mantener el oxgeno en el cobre a la concentracin
alcanzada despus de la etapa de oxidacin. las propiedades fsicas como
el peso, forma y calidad de la superficie, son crticas para una eficiente
operacin de la refinera.

Composicin qumica de los nodos

Las refineras electrolticas tienen tolerancias definidas para la cantidad de
cada impureza en el nodo que ellas pueden aceptar
Rangos de composicin para impurezas en el nodo de cobre de fundiciones:

Propiedades Fsicas de los nodos

La eficiente de una refinera electroltica es altamente dependiente de la calidad
fsica de los nodos moldeados. Para satisfacer este requerimiento, los nodos
deben proveer una corrosin uniforme.
Tratamiento de escorias
el tratamiento de escorias de fusin y conversin se realiza
frecuentemente en una unidad de proceso separada para mejorar la
recuperacin y disminuir los costos de operacin.
Perdidas de cobre en escoria
Las prdidas de cobre en las escorias ocurren mediante dos mecanismos:
Disolucin qumica sulfidica (Cu2S) y oxdica (Cu2O) del cobre debido a la
disolucin mutua entre la escoria y el eje que forma un oxisulfuro.
Atrapamiento mecnico de inclusiones de eje o cobre debido a su
flotacin o no sedimentacin en la fase escoria y que depende de
propiedades fsicas.
Existen tres mecanismos de atrapamiento de eje en la escoria:
Formacin de eje: a medida que se calienta el concentrado, ocurren una
serie de descomposiciones gas - slido entre las que destacan la
descomposicin de los sulfuros.
CuFeS2 = Cu2S + 2 FeS + S2

A los 1000C, el Cu2S y FeS forman el eje, la roca que acompaa a la

calcopirita es porosa y al fundirse el material.

Formacin de microgrietas con eje dentro de la roca.

Despus de la fusin de los sulfuros y la formacin de escorias, el eje
atrapado forma una fina emulsin dentro de la roca.

Inclusiones de eje despus de la formacin de la escoria

Agitacin
se produce debido a la inyeccin de aire con concentrado, segn sea el
proceso, donde aumenta las prdidas de cobre. La violenta agitacin del
eje y la escoria provoca un excesivo arrastre de eje.
3Fe3O4(escoria de conversin) + FeS(eje) = 10FeO(escoria) + SO2(burbujas)
PROCESO PIROMETALRGICO DE TRATAMIENTO DE ESCORIAS
Para recuperar el cobre contenido en la escoria se requiere una etapa de
reduccin para reducir la magnetita a bajos niveles adicionando reductores
orgnicos o bien sulfuros, como; pirita, pirrotita o concentrado.
el tratamiento pirometalrgico de escorias, y su efectividad depende de los
siguientes factores:
Se requiere un reductor(carbn o coque), y un quemador (combustible)
La sedimentacin depende de las propiedades de la escoria
El grado de aproximacin al equilibrio, entre las fases del sistema
escoria-metal
El diseo del horno
Exponer la escoria a flujos turbulentos con aire
Burbujas de SO2
contribuye a aumentar las prdidas es el transporte de eje a la escoria,
este se produce por el ascenso de burbujas de SO2 a travs de la
interfase eje - escoria debido a la siguiente reaccin:
3Fe3O4(escoria de conversin) + FeS(eje) = 10FeO(escoria) + SO2(burbujas)
RECICLAJE DE ESCORIA DE CONVERSIN AL HORNO DE FUSIN
la escoria es reciclada al horno de fusin (reverbero) la magnetita aumenta la
viscosidad de la escoria, y en consecuencia las prdidas por atrapamiento.
Tambin es posible que la reduccin de la magnetita con el sulfuro de hierro
presente.

3Fe3O4(escoria de conversin) + FeS(eje) = 10FeO(escoria) + SO2(burbujas)

TRATAMIENTO EN HORNO ELCTRICO

El horno elctrico est dimensionado de modo tal que el movimiento de la escoria
no gaste excesivamente la lnea de refractarios y que no se vaya tanto calor al
techo y para dar un tiempo de residencia de dos a tres horas y una escoria de
cobre final entre 0.55 a 0.6 % en peso.
opera como un horno de resistencia, controlando el voltaje de modo tal
que el calor se suministre segn el requerimiento trmico. Se utilizan
electrodos de grafito para el suministro de calor necesario y para llevar a
cabo la reduccin de la magnetita. La potencia elctrica se necesita para:
Fundir carga circulante
Reducir la magnetita a 2 - 3%
Aumentar la temperatura de la escoria en 20C
Compensar las prdidas de calor y el calor que fluye fuera del horno en
los gases de desecho.
PROCESO TENIENTE DE LIMPIEZA DE ESCORIAS
permite la recuperacin de cobre contenido en las escorias de alta ley (4 a 18 %
en peso), proveniente tanto de los procesos de fusin como conversin. En estas
escorias el cobre se encuentra principalmente atrapado mecnicamente.
Fundamentalmente, el proceso cambia las caractersticas fsicoqumicas de la
escoria, logrando separar una fase rica en cobre (eje) y una escoria de descarte.

Horno Teniente de Limpieza de Escorias

El proceso de limpieza de escorias en horno basculante es un proceso
discontinuo consistente de un ciclo compuesto por las siguientes etapas:

1) Espera de Carga
2) Carguo de la escoria al Horno de Limpieza de Escoria
3) Espera de Reduccin
4) Reduccin de la escoria mediante la inyeccin de reductores (carbn o
petrleo)
5) Sedimentacin
6) Sangrado del eje producido y descarga de la escoria limpia.
Etapa de Reduccin
El proceso contempla la reduccin del contenido de magnetita de la
escoria altamente oxidada y por lo tanto con una alta viscosidad, a travs
de un medio reductor slido, lquido o gaseoso, de manera de cambiarlas
caractersticas fsicas y qumicas de la escoria.
Las reacciones qumicas de reduccin:
C(slido) + 2Fe3O4 = 6FeO + CO2(gas) H = 50.43 kcal / mol de C
H2(gas) + Fe3O4 = 3FeO + H2O(gas) H = 14.45 kcal / mol de H2
S + Fe3O4 = 6FeO + SO2(gas) H = 73.54 kcal / mol de H2
3Fe3O4 + FeS = 10FeO + SO2(gas) H = 133.8 kcal / mol FeS
Etapa de Sedimentacin
La sedimentacin permite la coleccin del Cu que se encuentra en la
escoria, lo que permite generar una escoria de descarte y una fase rica en
cobre. Un quemador suministra el calor requerido para mantener la escoria
a una temperatura (1180 1200C).
Los productos obtenidos despus de la etapa de sedimentacin son una
escoria de descarte (0.7 a 1.0 % Cu).
 BIBLIOGRAFIA
Pirometalurgia del cobre, departamento de ingeniera metalrgica, Universidad de
Santiago de Chile, capitulo 13.