Q.F.

MARIBEL RONCAL RAMIREZ

TERMODINMICA QUMICA

O J. Willard Gibbs fundador

de la termodinmica
qumica
 TERMODINMICA QUMICA:
O La termodinmica es la ciencia del calor y la
temperatura. Esta relacionada con el comportamiento
macroscpico de las sustancias.
O Su objeto de estudio es el flujo de calor de un sistema
a otro o de un sistema a sus alrededores.

O Ciencia que estudia todas las formas de energa y sus

interrelaciones en un sistema dado, se le llama as
debido a que todas las formas de energa en ltimo
trmino se convierte en calor.

O Predice la direccin y el avance de la reaccin qumica.

Definicin de sistema, entorno
y universo
O Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier
cantidad de materia, cualquier regin del espacio,
etc., seleccionado para estudiarlo y analizarlo de
todo lo dems, lo cual se convierte entonces en el
entorno del sistema.
O El sistema y su entorno forman el universo.
O La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo
separa de sus inmediaciones (entorno) se llama
frontera del sistema y puede pensarse que tiene
propiedades especiales que sirven para:
O a) aislar el sistema de su entorno
O b) permitir la interaccin de un modo especfico
entre el sistema y su ambiente.
Sistema, entorno y universo
 CLASES
DE
SISTEMAS
 Clases de sistemas
1. Segn su comunicacin con los alrededores:
O Sistema Abierto: Hay un intercambio de materia y
energa. Ejemplo una solucin en un vaso de
precipitacin cuyo disolvente se evapora con el
consiguiente aumento de concentracin.

O Sistema Cerrado: No hay intercambio de materia en

los alrededores pero si puede haber intercambio de
energa. Ejemplo: un recipiente de vidrio
hermticamente cerrado con agua a 100C se enfra
a 70C , desprendiendo calor pero no agua.

O Sistema Aislado: No hay intercambio de materia ni

energa, tambin se denominan sistemas
adiabticos. Ejemplo: un vaso Dewar con cierre
hermtico mantiene el lquido que contiene a 100C.
 SISTEMA
CERRADO
SISTEMAS
ABIERTOS
 Clases de sistemas

O 2. Segn su aspecto:
O -S. Homogneos: cuando presentan aspecto uniforme: una sola fase. Ejemplo: solucin

O -S. Heterogneos: cuando presenta dos o ms fases. Ejemplo: agua con hielo.
PROPIEDADES DE UN SISTEMA:
 Proceso reversible
O Reversibilidad , capacidad de un
sistema termodinmico macrosc-
pico de experimentar cambios de
estado fsico, sin un aumento de la
entropa, resultando posible volver al
estado inicial cambiando las
condiciones que provocaron dichos cambios.

O capacidad de un objeto para volver a su estado original.

O Ejemplo : materiales elsticos que pueden variar su estado de deformacin y

tensin bajo la accin de ciertas fuerzas y volver a su estado inicial cuando
las fuerzas dejan de actuar sobre el material.
 Proceso irreversible
O Los procesos reales se producen en una direccin
preferente. Es as como el calor fluye en forma espontnea
de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero el proceso
inverso slo se puede lograr con alguna influencia externa.
Cuando un bloque desliza sobre una superficie, finalmente
se detendr. La energa mecnica del bloque se transforma
en energa interna del bloque y de la superficie.
O Estos procesos unidireccionales
se llaman procesos irreversibles.
En general, un proceso es
irreversible si el sistema y sus
alrededores no pueden regresar
a su estado inicial.
 ESTADO DE UN SISTEMA:

O Es una condicin especfica del sistema, descrita

completa y precisamente por sus propiedades. Las
propiedades son cantidades observables
experimentalmente (P, V, T, n) de dimensiones
macroscpicas.

CAMBIO DE ESTADO: Es una variacin en una o ms de

las propiedades de un sistema.
 FUNCIN DE ESTADO
Entre las variables termodinmicas existen magnitudes
llamadas funciones de estado. Estas tienen un valor
definido y nico que dependen solo del estado inicial y
final del sistema, no de como se produjo el cambio

La altura si es funcin de estado, la

distancia recorrida no lo es.
Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado. Ej:
PV=nRT
 Transformacin - estado inicial - estado
final - transformacin infinitesimal
O Transformacin del sistema, si cambia de valor una
variable de estado del sistema a lo largo del tiempo.
Si el estado inicial es distinto del estado final, la
transformacin es abierta.
Si los estados inicial y final son iguales, la
transformacin es cerrada.
Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la
transformacin es infinitesimal.
O Cualquier transformacin puede realizarse de
diversas maneras. El inters de la termodinmica se
centra en los estados inicial y final de las
transformaciones, independientemente del camino
seguido.
O Eso es posible gracias a las funciones de estado.
 Equilibrio termodinmico
O En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en
estado de equilibrio termodinmico, si es incapaz de
experimentar espontneamente algn cambio de estado o
proceso termodinmico cuando est sometido a unas
determinadas condiciones del entorno (las condiciones que le
imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrarse
simultneamente en equilibrio trmico, equilibrio mecnico y
equilibrio qumico.
Equilibrio termodinmico
CALOR, TRABAJO Y ENERGIA
 ENERGIA, CALOR Y TRABAJO

La energa interna del sistema se incrementa con Q y/o W recibidos del

exterior, (y disminuye aportando Q y/o W al exterior)
 ENERGIA INTERNA (E) (U):
E = f ( P, V, T)
O Es una propiedad extensiva,
O Funcin de estado (no depende de la trayectoria). No es
posible medir el valor absoluto correspondiente a la
energa interna; pero podemos calcular las variaciones
de sta por los cambios energticos inicial y final, as:
E = E2 E1
O Es la energa total de un sistema, toda forma de
energa que puede tener un sistema por su estructura:
por las molculas, por los enlaces, desde el punto de
vista termodinmico es la suma:
E =E cintica + E potencial + E vibracional +E rotacional+E enlace +...
O Depende del ordenamiento, agitacin de las molculas,
tomos, electrones y todos los constituyentes de la
materia.
 TRABAJO ( W)
Es la forma ordenada de transmitir energa de un sistema a otro. Del
sistema a los alrededores o de los alrededores al sistema.
El trmino trabajo se refiere a un intercambio de energa entre un
sistema y su alrededor.
Se produce cada vez que una fuerza externa al sistema acta sobre
ste a lo largo de cierta distancia.
Ocurre en los lmites de un sistema, durante un cambio de estado y es
totalmente convertible en el deslizamiento de un peso en los
alrededores.
De esto se desprende que el trabajo aparece slo en los lmites del
sistema. Matemticamente se define como una fuerza multiplicada
por un desplazamiento W = F x D . Una de las clases de trabajo de
mayor importancia en termodinmica es aqul que implica un cambio
de volumen V y se le suele denominar W mecnico.
El trabajo depende de la trayectoria.
 Trabajo mecnico
El trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que
acta sobre el sistema lo mueve a travs de una
distancia. Tal como en mecnica este trabajo se
define por la integral
W = Fdl
donde F , componente de la fuerza que acta en la
direccin del desplazamiento dl. En forma diferencial
esta ecuacin se escribe:
W = Fl
Tambin :
W = mgh
donde W representa una cantidad diferencial de
trabajo.
Trabajo de expansin
O El trabajo efectuado por una fuerza
distribuida sobre un rea, por
ejemplo, por una presin P que acta
a travs de un volumen V, como en el
caso de una presin de fluido
ejercida sobre un pistn. En esta
situacin, el trabajo diferencial se
expresa ms convenientemente como
W = PdV
O Donde P es la presin externa
ejercida sobre el sistema.
O W es negativo () cuando el trabajo lo
realiza el sistema sobre los
alrededores. Ej Una expansin,
O W es positivo (+) cuando los
alrededores lo realizan sobre el
sistema. Ej. Una compresin.
 TRABAJO ( W)
O El trabajo es la integral bajo la curva.
O Es una propiedad de transferencia, no
de estado porque depende de la
trayectoria.
W = PdV
O La unidad de trabajo, y por consiguiente
la unidad de energa, proviene del
producto de fuerza y distancia o de
presin y volumen. La unidad SI de
trabajo y energa es por lo tanto, el
newton-metro, el cual se llama joule (J).
Esta es la nica unidad de energa
internacionalmente reconocida,
O Como se expresa en funcin de P2 y P1 :

P1
W nRT ln
P2

O Si no se tiene Temperatura, solamente Volumen y

Presin
V2
W P1V1 ln
P1 V1 nRT V1

O 4) Si el proceso es volumen constante.

W PV V 0 W 0
 CALOR ( Q)

Forma catica de transmitir energa de un

sistema a los alrededores, viceversa o
de un sistema a otro.
En termodinmica se define el calor
como un flujo de energa entre el
sistema y sus alrededores, en virtud
de una diferencia de temperatura o
gradiente de Temperatura, y que fluye
de un punto de mayor a otro de menor
temperatura.
Q = ( + ) una cantidad positiva cuando el sistema recibe o gana calor.
Q = ( - )una cantidad negativa cuando el sistema cede o pierde calor.
Cuando un cuerpo se calienta se incrementan las vibraciones de las
molculas.
Q y W no son cantidades materiales , sino ejes ( vehculos) a travs de
los cuales se transfiere la energa.
Q y W no son propiedades del sistema.
P, V, T, n; son cuatro propiedades del sistema, si son constantes se dice
que estn en equilibrio.
 Calorimetra:
La cantidad de calor (cedida uno al otro) puede
medirse. Las unidades para medir el calor son
la calora, kilo calora (1000 cal), etc.
La calora puede definirse como la "cantidad de
calor" necesaria para elevar en un grado
centgrado de temperatura, un gramo (masa) de
materia: 1 cal = 1C.1 g
Durante mucho tiempo se pens que el calor era
una especie de "fluido" que pasaba de un
cuerpo a otro. Hoy se sabe que el calor es una
onda electromagntica (posee la misma
naturaleza que la luz) y su emisin depende de
la vibracin de los electrones de los tomos que
forman el sistema,
Capacidad calrica y Calor especfico:

O Ni la capacidad calrica de un cuerpo, ni el calor especfico

del material son constantes, sino que dependen de la
situacin del intervalo de temperatura escogido. Sin embargo,
dentro de una amplitud trmica determinada sin cambio de
estado, podemos tomar esos valores como constantes. En el
caso del agua, por ejemplo, el calor especfico vara menos de
1% de su valor 1,00 cal/C dentro del intervalo de
temperatura comprendido entre 0 y 100 C.
Calorimetra:
 I LEY DE LA TERMODINMICA:
O La energa del Universo permanece constante
O La energa no se crea ni se destruye, sino se
transforma en el curso de los fenmenos
O Imposible construir un perpetuo mvil de
primera especie
O i.e. una mquina que realice W sin que consuma
una cantidad de energa.
= Q + W
U = Q + W
O donde E (U) es el cambio total de energa del
sistema, Q es el calor agregado al sistema y W el
trabajo realizado por el sistema.
 ENTALPIA ( H )
Entalpa agregar calor; calentar) , magnitud termodinmica cuya
variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o
cedida por un sistema termodinmico es decir, la cantidad de energa
que un sistema intercambia con su entorno.
En una reaccin qumica, si la entalpa de los productos es menor
que la de los reactantes se libera calor y decimos que es una reaccin
exotrmica. Si la entalpa de los productos es mayor que la de los
reactantes se toma calor del medio y decimos que es una reaccin
endotrmica. El cambio de entalpa se denomina H y se define
como:
H = Hproductos - Hreactantes
La entalpa de formacin estandar (Hf0) es la variacin de energa
calorfica en la reaccin de formacin de un mol de un compuesto a
partir de sus elementos en sus fases estndar es decir temperatura
de 298 K (25 C) y presin de 1 atm.

La entalpa de formacin de un elemento es cero por definicin.

ENTALPIA ( H )
Entalpa