CURSO : QUIMICA ORGANICA Y

BIOQUIMICA

DOCENTE : Q.F. WILLY E. CORDOVA CASSIA

ESCUELA : INGENERIA SANITARIA - UNASAM
SEMESTRE : 2016 - 2
1.- LA QUIMICA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS
1.1 GENERALIDADES
2.2 ESTRUCTURA DEL ATOMO
2.3 ENLACES Y MOLECULA
2.4 CARBONO Y SU REPRESENTACION EN LOS COMP ORGANICOS
 La Qumica Orgnica es la parte de la qumica que estudia
los Compuestos de Carbono

Ms del 95% de los

compuestos qumicos
existentes son compuestos del
carbono y ms de la mitad de
los qumicos actuales en el
mundo se denominan a s
mismos qumicos orgnicos.
Todos los compuestos
responsables de la vida (cidos
nucleicos, protenas, enzimas,
hormonas, azcares,
lpidos, vitaminas, etc.) son
sustancias orgnicas.

La industria qumica (frmacos, polmeros,

pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel
muy importante en la economa mundial e
incide en muchos aspectos de nuestra vida
diaria con sus productos.
1.1.- Breve Historia de la Qumica Orgnica

El enigma de la Qumica Orgnica: La fuerza

vital.
Finales del XVIII
Se observa que los compuestos orgnicos
estn formados por un nmero muy limitado
de elementos.

Se intuyen ciertos visos de ordenamiento

Principios del XIX estructural.
Se establece la ley de proporciones
mltiples.

Sntesis de la urea: se tiende el puente entre

la Qumica Inorgnica y la Orgnica.
1820s Se mejora la precisin del anlisis
elemental.
Se produce una complicacin insospechada:
la isomera.

Los radicales orgnicos como un principio

1830s de ordenacin.
El descubrimiento y la profusin de los
radicales orgnicos.

Orden entre los radicales orgnicos: la

1830s-1840s
sustitucin.
Definicin de radicales derivados.
1840s-1850s Ordenacin por tipos de compuestos.
La unificacin de radicales y tipos.

Estructura interna de los radicales: la

1850s
tetravalencia del carbono y su
capacidad para formar cadenas.

1860s
Primeras formulaciones modernas.

1870s Estructura tetradrica del carbono:

isomera optica.

1880s
Estructura hexagonal del benceno.

Planteamiento de la Teora de la
Resonancia.
1930s-1940s Desarrollo de la Espectroscopa de
rayos X.
Desarrollo de la Espectrometra de
masas.

Anlisis conformacional: estereoqumica

1950s del ciclohexano.
Descubrimiento de la Resonancia
Magntica Nuclear.
 6

Friedrich Wlher (1828)

Primera Sntesis orgnica:

calor

NH4OCN NH2CONH2
(cianato de amonio) (urea)
 Diferencias
Propiedades Orgnicos Inorgnicos
Fuentes Pueden extraerse de materias primas Se encuentran libres en la
que se encuentran en la naturaleza, naturaleza en forma de
de origen animal o vegetal, o por sales, xidos.
sntesis orgnica.
Elementos Bsicos: C, H Todos los elementos de la
Ocasionales: O, N, S, y halgenos tabla peridica (104)
Trazas: Fe, Co, P, Ca Zn
Enlace Covalente Inico, algunas veces
predominante covalente
Estado Fsico Gases, lquidos o slidos Son generalmente slidos

Reacciones Lentas y rara vez cuantitativas Instantneas y cuantitativas

Volatilidad Voltiles No voltiles

Puntos de fusin Bajos: 300 C Altos: 700 C

Solubilidad en No solubles Solubles

agua
Solubilidad en Solubles No solubles
solventes
orgnicos
2.- Estructura de los tomos
 MODELO MECANOCUNTICO DE TOMO

Cubierta electrnica Ncleo

ORBITALES

Carcter ondulatorio de los

electrones
Principio de Incertidumbre de
Heisenberg
Caracterizados por nmeros cunticos:
n : nmero cuntico principal
l : nmero cuntico secundario
m: nmero cuntico magntico
NIVELES Y SUBNIVELES EN LA CUBIERTA ELECTRNICA
 ORBITALES 1s y 2s

ORBITAL s
ORBITALES 2p
ORBITALES 3 d
ENERGA DE LOS ORBITALES

Regla cuntica de (n+l):

Entre dos orbitales tendr menor energa aqul en el que la suma de
los nmeros cunticos n y l sea menor. Si el resultado fuese el mismo
para ambos, tendr menor energa aqul de menor nmero cuntico
principal n
 EN QU ORDEN SE LLENAN LOS ORBITALES?

Principio de construccin (Aufbau):

En su estado fundamental la distribucin electrnica de un elemento se
construye a partir del inmediato anterior, adicionndole un electrn de modo
que le confiera la mxima estabilidad (menor energa)
CUNTOS ELECTRONES CABEN EN UN ORBITAL?

Principio de exclusin de Pauli (1925):

En un determinado sistema cuntico (tomo o molcula) no pueden existir
dos electrones con los cuatro nmeros cunticos idnticos
Por tanto, en un orbital slo caben dos electrones que compartiran tres
nmeros cunticos y se diferenciaran en el nmero cuntico de spin (s)
CMO SE LLENAN LOS GRUPOS DE ORBITALES DE IGUAL ENERGA?

Regla de la mxima multiplicidad de Hund:

Cuando una serie de orbitales de igual energa (p, d , f) se estn llenando
con electrones, stos permanecern desapareados mientras sea posible,
manteniendo los espines paralelos
CAPA DE VALENCIA
CAPA DE VALENCIA DE LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS
Grupos del Sistema Peridico
PROPIEDADES PERIDICAS: RADIO ATMICOS
PROPIEDADES PERIDICAS: ELECTRONEGATIVIDAD
3.- Enlace y molculas
3.1.- ENLACE INICO ENLACE COVALENTE

INICO COVALENTE

COVALENTE POLAR
ENLACE INICO
ENLACE COVALENTE

NO POLAR POLAR
TIPO DE ENLACE Y ELECTRONEGATIDAD
3.2.-TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN DEL ENLACE
COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR

TEORA GEOMETRA

OCTETO Comparticin de Mtodo de repulsin de

ELECTRNICO electrones electrones de la capa
Lewis de valencia

ENLACE-VALENCIA Solapamiento de O.A. Hibridacin de O.A

Heitler-London

ORBITAL
MOLECULAR Formacin de O.M. Orbitales moleculares

Mulliken-Hund
3.3.-TEORA DE LEWIS

tomos

Los tomos forman molculas porque compartiendo

electrones alcanzan el octeto electrnico

Molculas Diatmicas
En el establecimiento de las estructuras de Lewis es
muy importante tener en cuenta tres aspectos
1.- Asignar cargas formales a los tomos
2.- Valorar la existencia de formas resonantes
3.- Hay tomos que no cumplen la regla del octeto
Cargas formales
Para determinar cargas formales sobre los tomos:

Carga Nmero e Nmero e Mitad e

= - +
Formal Capa Desapareados compartidos
valencia
 Resonancia.
No siempre existe una nica estructura de Lewis que pueda
explicar las propiedades de una molcula o in.

A cada una de ellas se le denomina forma

resonante y al conjunto hbrido de resonancia
 En el caso del ion CO32, se podran formar tres
estructuras de Lewis en las que el doble enlace se
forma con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo
las tres vlidas. Cada una de estas formas contribuye
por igual al la estructura del ion CO32, siendo la
verdadera estructura una mezcla de las tres.
Condiciones para escribir formas resonantes:
1. Para pasar de una forma resonante a otra solamente
puedo mover electrones, nunca tomos.
2. Todas las estructuras resonantes que yo escriba deben ser
estructuras de Lewis vlidas.
3. Las estructuras resonantes deben poseer el mismo nmero
de electrones desapareados.
4. Las estructuras resonantes ms importantes son las de
menor energa potencial.
Cul de todas las estructuras resonantes se parece ms al compuesto real?
1. Aquella en la que todos los tomos tienen el octete completo.
2. Aquellas en las que no existe separacin de carga es ms importante que la
que en la que existe separacin de carga.

O O

R R

OH OH

3. Cuando en dos formas resonantes existe separacin de carga es ms

estable aquella que tiene las cargas ms alejadas.
4. Las estructuras de resonancia que lleven carga negativa sobre un
tomo electronegativo contribuye ms que cuando esa carga va sobre
otro tomo.

H2C CH O H2C CH O

5. Si hay dos formas resonantes iguales la resonancia ser ms importante.

Cuando una forma resonante es muchsimo ms estable que las dems la
resonancia no existe y la molcula real se parece mucho a esta forma.
Cuando todas las formas resonantes son importantes, entonces la molcula
real s es un hbrido de todas las formas resonantes.

H2C CH CH 2 H2C CH CH 2
Las diferentes estructuras de Lewis de los tomos principales de las
molculas orgnicas, dependiendo de la estructura en la que estn
involucrados, son:
3.4.- TEORA DEL ENLACE-VALENCIA. HIBRIDACIN

Los enlaces covalentes se producen

por solapamiento de orbitales
atmicos semiocupados de distintos
tomos

Orbital 1s semiocupado de Orbital 1s semiocupado de

un tomo de H un tomo de H

Molcula de hidrgeno
Tipos de enlace covalente segn el solapamiento

Enlace tipo sigma : solapamiento frontal

Enlace tipo pi : solapamiento lateral

3.4.- HIBRIDACIN: Geometra molecular segn TEV

HIBRIDACIN
Todos los enlaces C-H del metano son idnticos
sp3
METANO

El carbono slo podra

formar dos enlaces C-H
 sp3

4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano

3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3
2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O
Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin sp3 y una
estructura tetradrica. As son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes,
teres y aminas, entre otros. Todos estos compuestos tienen estabilidad
suficiente como para poder ser almacenados sin problemas especiales.
Un carbono unido a menos de cuatro tomos tambin puede tener
hibridacin sp3 pero la estructura variar dependiendo del nmero de
sustituyentes:

Estructura

Tipo de compuesto Carbaniones Carbenos

Geometra Piramidal Angular

Los carbaniones y carbenos son especies

altamente reactivas (intermedios de reaccin)
y en general tienen un tiempo de vida muy
corto.
HIBRIDACIN
sp2
ETENO
Hibridacin
sp2

sp2 2pz
sp2

3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3

1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
Un carbono unido a tres tomos, que mantiene un doble enlace con uno
de ellos, siempre tendr hibridacin sp2 y una geometra trigonal plana.
As son compuestos estables tales como olefinas, hidrocarburos
aromticos, aldehdos, cetonas y cidos carboxlcos y derivados,
entre otros.
Existen otras situaciones donde un tomo de carbono unido a tres
tomos tambin posee hibridacin sp2:

Estructura

Carbocatin
Tipo de compuesto Radical
(ion carbenio)
Geometra Trigonal plana Trigonal plana

Carbocationes y radicales son especies altamente reactivas

(intermedios de reaccin) y en general tienen un tiempo de vida
muy corto.
HIBRIDACIN Kekule
sp2 C6H6
BENCENO

Problema: El benceno es mucho ms estable que lo que cabra esperar de la

estructura propuesta por Kekule

La hidrogenacin
del benceno libera
mucha menos
energa que la
esperable
 Hibridacin
sp2

sp2 2pz

Estabilidad debida a la deslocalizacin de los electrones del anillo

(aromaticidad)
 HIBRIDACIN
sp2
GRUPO CARBONILO

tomo carbono: Hibridacin sp2 tomo oxgeno: Hibridacin sp2

HIBRIDACIN
sp
ACETILENO

(Dos regiones de densidad electrnica alrededor del C)

sp

2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2

2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
 Un carbono unido a dos tomos, que mantiene un triple enlace con
uno de ellos, siempre tendr una hibridacin sp y una estructura lineal.

Existen otras posibilidades:

Estructura

Tipo de compuesto Aleno Acetiluro

Geometra Lineal Lineal

Los alenos son compuestos estables. Los acetiluros son especies

reactivas (intermedios de reaccin).
 Electronegatividad del carbono en funcin de su hibridacin
El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el
carcter s de la hibridacin. Por tanto los carbonos del etano (sp3) son
menos electronegativos que los del eteno (sp2) y stos a su vez menos
electronegativos que los del etino (sp). El clculo de las densidades
electrnicas en estos tres compuestos refleja claramente este hecho:
(azul +, rojo -)

Etano Eteno Etino

Los hidrgenos tienen una coloracin azul ms acusada

desde el etano al etino, prueba de su menor densidad
electrnica como consecuencia de la electronegatividad
creciente del carbono.
HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS EN NITRGENO Y OXGENO

sp3
Nitrgeno Oxgeno

Estructura

Sales de Alcoholes
Tipo Aminas Alcxidos
amonio teres
Geometra Piramidal Tetradrica Angular -

Las aminas, sales de amonio, alcoholes y teres son especies

estables. Los alcxidos son especies muy reactivas (intermedios de
reaccin).
 sp2
Nitrgeno Oxgeno

Estructura

Tipo Iminas Sales de imonio Carbonilos

Geometra Trigonal plana Trigonal plana Trigonal plana

Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente

como para poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos
con grupos carbonilo son muy variados: pueden ser aldehdos, cetonas,
cidos carboxlicos, haluros de cido, anhdridos, steres y amidas, entre
otros.
 Estructura
sp
.
Nitrgeno Tipo Nitrilos

Geometra Lineal

Los nitrilos son compuestos estables

PARMETROS DE ENLACE Energa de
Longitud tpica Momento
Enlace disociacin
(A) dipolar (D)
(kcal/mol)

C-H 1.07 0.40 99

1.01(N) 1.31(N) 93(N)

X-H
0.96(O) 1.51(O) 111(O)

C-C 1.54 0 83

C=C 1.33 0 146

CC 1.20 0 200

C-N 1.47 0.22 73

C=N 1.30 1.90 147

CN 1.16 3.50 213

C-O 1.43 0.74 86

C=O 1.23 2.30 184

C-Cl 1.78 1.46 81

C-Br 1.93 1.38 68

C-I 2.14 1.19 51

3.5.-TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR

La mezcla de N orbitales atmicos da lugar a N orbitales moleculares

Ej.: Hidrgeno

La combinacin de dos orbitales atmicos 1s da lugar a un orbital molecular enlazante y a un orbital

antienlazante *.
Los dos electrones de la molcula ocupan el orbital molecular enlazante
Los orbitales moleculares tipo tambin se pueden formar por solapamiento frontal de orbitales p
o de orbitales hbridos
Los orbitales moleculares tipo se producen por solapamiento lateral de orbitales p
Formacin de dos orbitales por solapamiento lateral de orbitales p. Triple enlace
carbono-carbono.
3.6.- Enlace covalente polar: Polaridad de los enlaces y las molculas

Un enlace covalente ser polar si los tomos enlazados

tienen cierta diferencia de electronegatividad
Cada enlace tiene un momento dipolar (magnitud vectorial que depende la
diferencia de electronegatividad entre los tomos cuya direccin es la lnea que
une ambos tomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al ms
electronegativo).
Dipolo

A B

Menos electro- Ms electro-

negativo negativo

Electronegatividades de algunos elementos

H
2.2
Li Be B C N O F
1.0 1.6 2.0 2.6 3.0 3.4 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.3 1.6 1.9 2.2 2.6 3.2
K Br
0.8 3.0
I
2.7
Valores establecidos por L. Pauling y revisados por A. L. Allred (Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1961, 17, 215).
 Momentos Dipolares de enlaces
Momento Dipolar, Momento Dipolar,
Enlace Enlace
D D
H-F 1.7 C-F 1.4
H-Cl 1.1 C-O 0.7
H-Br 0.8 C-N 0.4
H-I 0.4 C=O 2.4
H-C 0.3 C=N 1.4
H-N 1.3 CN 3.6

H-O 1.5

La direccin del momento dipolar es hacia el tomo ms

electronegativo.
La polaridad de las molculas depende de dos factores:
a) La existencia de enlaces covalentes polares
b) Una geometra que lo permita
 Molculas polares. Molculas apolares.
Tienen no nulo: Tienen nulo:
Molculas con un slo enlace Molculas con enlaces apolares.
covalente. Ej: HCl. Ej: H2, Cl2.
Molculas angulares, piramidales, .... Molculas simtricas = 0.
Ej: H2O, NH3 Ej: CH4, CO2.
CO2 BF3

CH4 H 2O

NH3
4.- EL ATOMO DE CARBONO Y SU
REPRESENTACIN EN LAS
MOLCULAS ORGNICAS
 Caractersticas del Carbono
Electronegatividad intermedia
Enlaza fcilmente tanto con metales como con no metales
Posibilidad de unirse a s mismo formando
cadenas.
Enlaces muy fuertes, se desprenden 830 kJ/mol al
formar 2 enlaces CH
Tamao pequeo, por lo que es posible que los
tomos se aproximen lo suficiente para formar
enlaces dobles y triples (esto no es posible en el
Silicio).

74
La posicin del carbono en la Tabla Peridica
 Caractersticas del Carbono

Electronegatividad intermedia
Enlaza fcilmente tanto con metales como con no metales
Posibilidad de unirse a s mismo formando
cadenas.
Enlaces muy fuertes, se desprenden 830 kJ/mol al
formar 2 enlaces CH
Tamao pequeo, por lo que es posible que los
tomos se aproximen lo suficiente para formar
enlaces dobles y triples (esto no es posible en el
Silicio).

76
 sp3
Cuatro regiones de densidad
electrnica alrededor del C
 La qumica del carbono o qumica orgnica, estudia todas aquellas sustancias en
cuyas molculas toma parte el carbono
Los tomos de carbono, tienen mucha facilidad para unirse entre s y formar cadenas
muy variadas. Todos sus tomos forman siempre cuatro enlaces covalentes

H H H H H H H H H
| | | | | | | | |
HCCCCCH HCC C CH
| | | | | | | |
H H H H H H H C H H
H H |
H C H
H
C C
Cadena abierta lineal H H
C C
H H Cadena abierta ramificada
H H

Cadena cerrada: ciclo

78
 La tetravalencia del carbono se debe a que posee 4 electrones en su ltima capa, de
modo que formando 4 enlaces covalentes con otros tomos consigue completar su
octeto

Metano
Eteno

CH4

CH2 = CH2
H
H H

H C H C C

H
H
H
Etino

H C C H

CH CH
79
Metano
Enlaces del etano
Etano
PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES
 84

Representacin de molculas orgnicas.

Tipos de frmulas.
Emprica. Ej. CH2O No sirven para
identificar
Molecular o Global Ej. C3H6O3 compuestos

Semidesarrollada o condensada (Es la ms utilizada

en la orgnica) Ej. CH3CHOHCOOH
Desarrollada Ej. H OH

(no se usa demasiado) HCCC=O

H H OH
Con distribucin espacial
(utilizadas en estereoisomera)
 Frmula Estructural Desarrollada y
Condensada
Las frmulas estructurales condensadas reducen el
volumen con poco sacrificio de la informacin
H H
| |
HCCH se convierte en
| |
H H
CH3 CH3
HC3 CH3
Es posible sobreentender incluso a la mayora de los
enlaces sencillos. CH3CHCH2CH2CH3
|
CH3
 En ocasiones se usan parntesis para
condensar ms las estructuras.
CH3CHCH
| 2CH2CH3 (CH3)2CHCH2CH3
CH3

CH3 CH3
| |
CH3CCH2CHCH3 (CH3)3CCH2CH(CH3)2
|

CH3
 87

Tipos de tomos de carbono

(en las cadenas carbonadas)
a a
Primarios (a) CH3 CH3
a
d
a
Secundarios (b) CH3CCH2CHCH3
b c

Terciarios (c) bCH

2

Cuaternarios (d) a
CH 3
 CONCEPTO DE GRUPO FUNCIONAL
Un grupo funcional es un tomo o grupo de tomos presente en una molcula
orgnica que determina las propiedades qumicas de dicha molcula

Algunas molculas poseen ms de un grupo funcional diferente, otras tienen el

mismo grupo funcional repetido varias veces

El grupo funcional es el principal responsable de la reactividad qumica del

compuesto, por eso todos los compuestos que poseen un mismo grupo funcional,
muestran las mismas propiedades

H H H H
| | | |
HCCH etano etanol H C C OH
| | | |
H H
HC G.F. H H

HC = esqueleto hidrocarbonado
G.F. = grupo funcional
88
PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES.

Clase Grupo funcional Ejemplo

alcanos ninguno CH3-CH3

Etano

CH3CH=CH2
alquenos
Propeno

CH3-CC-CH3
alquinos
2-Butino

haluros de alquilo -halgeno CH3-CH2-Br

Bromuro de etilo
 Clase Grupo funcional Ejemplo

(homo)
aromticos
Tolueno

(hetero)
aromticos
3-Metilpiridina
 Clase Grupo funcional Ejemplo

CH3-CH2-OH
alcoholes Etanol
-OH
fenoles Ph-OH
Fenol
CH3-CH2-O-CH2-CH3
teres -O-
Dietilter

aldehdos Etanal

cetonas Propanona
 Clase Grupo funcional Ejemplo

cidos
carboxlicos
cido actico

steres
Acetato de etilo

amidas Acetamida

haluros de acilo
anhdridos
Cloruro de acetilo Anhdrido actico
 Clase Grupo funcional Ejemplo

nitrilos -CN CH3CN

Acetonitrilo

nitroderivados -NO2 CH3NO2

Nitrometano

iminas
Metilimina de la propanona

tioles -SH CH3-CH2-SH

Etiltiol

sulfuros -S- (CH3)2S

Dimetilsulfuro

sulfonas -SO2- CH3SO2CH3

Dimetilsulfona

cidos sulfnicos -SO2-OH CH3CH2CH2SO2OH

cido propanosulfnico