UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

CAMPUS UNIVERSITRIO DE TUCURU

DISCIPLINA QUMICA GERAL TERICA

Prof. Dr. Karyme do S. de S. Vilhena

Universidade Federal do Par
Campus Universitrio de Tucuru
Faculdade de Engenharia Civil, Eltrica e Mecnica
E-mail: karyufpa@yahoo.com.br
 Atkins & Jones
Captulo 10 (pg. 384)

Kotz & Treichel

Volume 2
Captulo 16 (pg. 41)
 O equilbrio qumico dinmico;

Quando uma reao atinge o equilbrio,

as reaes direta e inversa continuam a
ocorrer, mas os reagentes e produtos so
consumidos e recuperados na mesma
velocidade.
 Em reaes qumicas reversveis existem
condies de temperatura e concentrao
sob as quais os reagentes e produtos
coexistem em equilbrio.

CaCO3( s ) CaO( s ) CO2( g )

 o estgio da reao qumica em que
no existe mais tendncia a mudar a
composio da mistura da reao.

CaO( s ) CO2( g )
V1
CaCO3( s ) V2
 Sabe-se que algumas reaes resultam na
completa converso dos reagentes em
produtos (reao entre hidrognio e
oxignio). Contudo algumas no ocorrem
completamente:
Incolor Marrom
Na formao do NO2 a
concentrao molar de N2O4
decresce com o tempo, e a de NO2
aumenta, at que finalmente elas
atingem valores correspondentes
a uma mistura na qual as duas
esto presentes.
Na reao inversa a concentrao
molar de N2O4 aumenta com o
tempo, e a de NO2 decresce, at
que finalmente elas atingem
valores correspondentes a uma
mistura na qual as duas esto
presentes.
 Todos os equilbrios qumicos so dinmicos.
Embora no ocorra mudana no equilbrio
(concentrao), as reaes direta e inversa
continuam a acontecer.

Os critrios que identificam o equilbrio

qumico so:
A reao direta e reao inversa esto ocorrendo.
Elas esto fazendo isso na mesma velocidade (logo,
no existe mudana aparente).
 A constante de equilbrio relaciona as
concentraes dos reagentes e produtos no
equilbrio (composio da mistura de reao).

aA( g ) bB( g ) cC( g ) dD( g )

atividade dos produtos

K
atividade dos reagentes equilbrio
aA bB cC dD

(aC ) (aD )
c d

K
( a A ) ( aB )
a b

[C ] [ D]
c d

K
[ A] [ B]
a b

Em funo da concentrao
solues -
aA( g ) bB( g ) cC( g ) dD( g )

(aC ) (aD )c d

K
( a A ) ( aB )
a b

( PC ) ( PD )
c d

K
( PA ) ( PB )
a b

Em funo da presso parcial

gases -
 Suponha que em uma mistura em equilbrio contendo HCl,
Cl2 e H2 a presso parcial do H2 4,2 mPa e que a de Cl2
8,3 mPa. Qual a presso parcial de HCl em 500K, sabendo
que K=4,0x1018 para H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)? (R=118,08
bar)

Suponha que as presses parciais de H2 e Cl2 no equilbrio

sejam iguais a 1Pa. Qual a presso parcial de HCl no
equilbrio a 500K, sabendo que K=4,0x1018 ? (R=20 mbar)

Suponha que as presses parciais no equilbrio de N2 e O2

na reao N2(g) + O2(g) 2NO(g) , em 800K, so iguais a
52kPa. Qual a presso parcial (pascals) de NO se K= 3,4x10-
21 em 800K.(R=3,0x10-6 Pa).
 Quando todos os reagentes e produtos
esto na mesma fase:

N2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )

2SO2( g ) O2( g ) 2SO3( g )

 O equilbrio ocorre em sistemas com
mais de uma fase:

H 2O( l ) H 2O( g )

CaCO3( s ) CaO( s ) CO2( g )

 Em um equilbrio a atividade de um
slido igual a 1:

Ca(OH ) 2( s ) Ca 2
( aq )
2OH
( aq )

[Ca ] [OH ]
2

K [Ca ] [OH ]
2 2

[Ca(OH ) 2 ]
aslido puro= 1
 Em um equilbrio em meio aquoso a
atividade do lquido puro 1:

NH 3( aq ) H 2O( l ) NH 4
( aq )
OH
( aq )

[ NH 4 ] [OH ] [ NH 4 ] [OH ]

K
[ NH 3 ] [ H 2O] [ NH 3 ]
asolvente=1
 Em reaes redox o slido ter atividade
igual a 1:

Cu 2
( aq )
Zn( s ) Cu( s ) Zn 2
( aq )

2
[ Zn ]
K 2
[Cu ]
 Escreva as equaes de equilbrio para
as reaes:
Ni( s ) 4CO( g ) Ni(CO)4( g )

1
S8( s ) O2( g ) SO2( g )
8
O2( g ) 2H 2( g ) 2H 2O( g )
 Como os equilbrios so dinmicos, eles
respondem a mudanas das condies
em que as reaes ocorrem.

Princpio de Le Chatelier: Quando uma

perturbao exterior aplicada a um sistema
em equilbrio dinmico, ele tende a se ajustar
para reduzir ao mnimo o efeito da perturbao.
 H trs maneiras de perturbar o equilbrio
de um sistema reacional:

ALTERAO DA CONCENTRAO
(REAGENTE OU PRODUTO);

ALTERAO DO VOLUME (GS).

ALTERAO DA TEMPERATURA;
 Considerando a reao:

N2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
MODIFICAO: Introduzindo mais gs hidrognio
no sistema:

De acordo com o princpio de Le Chatelier, a reao

tender a reduzir ao mnimo o efeito do aumento
no nmero de molculas de hidrognio...
 Considerando a reao:

N2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
MODIFICAO: Adio de amnia ao sistema:

De acordo com o princpio de Le Chatelier, a reao

tender a reduzir ao mnimo o efeito do aumento
no nmero de molculas de amnia...
 N2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )

N2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
 Considere o seguinte equilbrio:

4 NH 3( g ) 3O2( g ) 2 N2( g ) 6 H 2O( g )

Prediga o efeito sobre cada concentrao em

equilbrio de:
a) Adio de N2
b) Remoo de NH3
c) Remoo de H2O
 Um equilbrio em fase gs responde
compresso reduo do volume- do
recipiente da reao.

De acordo com o princpio de Le Chatelier, a

composio tende a mudar para reduzir ao mnimo
o efeito do aumento da presso.
 Considere o seguinte exemplo:

I 2( g ) 2I( g )

A reao direta (formao de I) aumenta o

nmero de partculas do recipiente e tambm a
presso total do sistema.
A reao inversa diminui a presso.
 Considere o seguinte exemplo:

I 2( g ) 2I( g )
MODIFICAO: Compresso do sistema.

RESPOSTA: A composio do equilbrio tende a

se deslocar na direo do reagente, I2, reduzindo
o efeito do aumento da presso.
 Considere o seguinte exemplo:

I 2( g ) 2I( g )
MODIFICAO: Expanso do sistema.

RESPOSTA: A composio do equilbrio tende a

se deslocar na direo do produto, I, reduzindo o
efeito da diminuio da presso.
 Diga qual o efeito da compresso sobre a
composio, no equilbrio, das misturas de
reao:
a) 2NO2(g) N2O4(g)

b) H2(g)+I2(g) 2HI(g)

c) CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)

d) CO2(g)+H2O(l) H2CO3(g)
 O princpio de Le Chatelier nos diz que a
injeo de energia (trmica) provoca o
deslocamento do equilbrio no sentido de
contrabalancear a injeo feita.

O aumento da temperatura de uma mistura de

reao desloca o equilbrio na direo
ENDOTRMICA.
 Considere o seguinte exemplo:

N2( g ) O2( g ) H 180,5 kj.mol

1
ENDO.
EXO.
2 NO( g ) r

MODIFICAO: Elevao da temperatura do

sistema (injeo de calor).

RESPOSTA: Para contrabalancear o excesso de

energia trmica e consumir parte do calor
injetado o N2 e O2 reagem formando maior
quantidade de NO.
 Considere o seguinte exemplo:

N2( g ) O2( g ) H 180,5 kj.mol

1
ENDO.
EXO.
2 NO( g ) r

MODIFICAO: Diminuio da temperatura do

sistema (retirada de calor).

RESPOSTA: Para contrabalancear a falta de

energia trmica o NO consumido formando N2
e O2 e liberando energia trmica (calor) para o
sistema.
 Perturbao Efeito sobre o equilbrio Efeito sobre K
Adio de reagente Deslocamento para a direita No h
alterao
Adio de produto Deslocamento para a No h
esquerda alterao
Aumento da temperatura Deslocamento para o lado H alterao
endotrmico
Diminuio da temperatura Deslocamento para o lado H alterao
exotrmico
Aumento do volume Deslocamento para o lado No h
(diminuio da presso) do maior n de molculas no alterao
estado gasoso
Diminuio do volume Deslocamento para o lado No h
(aumento da presso) de menor n de molculas alterao
no estado gasoso
 A gua uma substncia anfiprtica,
logo:
2H 2O(l ) H3O
( aq )
OH
( aq )

cido Base cido Base

Conjugado Conjugada
 Uma molcula transfere um prton para
outra molcula igual:

-
+
 Em solues diludas em gua, o solvente
(H2O) est quase puro (aH2O=1).

aH O .aOH
K

K aH O .aOH
3
2
( aH O ) 2
3

Kw H3O OH

 Em gua pura, 25C as concentraes
molares de H3O+ e OH- so iguais:

H3O OH (1,0 x10 mol.L )

7 1

K w H 3O OH

K w (1 10 ) (1 10 ) 1 10 mol.L
7 7 14 1
 O produto das concentraes de [H3O+]
e [OH-] sempre igual a Kw.

Se aumentarmos a concentrao de H3O+ (pela

adio de um cido - HCl) a concentrao de
OH- decresce para manter o valor de Kw .

Se aumentarmos a concentrao de ons OH- por

adio de uma base (NaOH) a concentrao de
ons H3O+ diminui.
 Se aumentarmos a
concentrao de
H3O+ (pela adio
de um cido) a
concentrao de
OH- decresce para
manter o valor de
Kw e vice-versa.
 Quais so as concentraes de ons H3O+ e OH- em
uma soluo 0,0030 M de Ba(OH)2(aq) em 25C?
Res.: H3O+=1,7x10-12 mol.L-1; OH-=0,0060 mol.L-1

Estime as molaridades de H3O+ e OH- , 25C, em

uma soluo 6,0x10-5 M de HI(aq).
Res.: H3O+=60 mol.L-1; OH-=0,17nmol.L-1
Estime as molaridades de H3O+ e OH-, 25C, em
uma soluo 2,2x10-3 M de NaOH (aq).
 Descreve quantitativamente a variao da
concentrao do on hidrnio:

pH o logaritmo negativo (na base 10) da

atividade do on hidrnio
pH log aH O 3
pH log H3O

O sinal negativo indica que

quanto maior for a
concentrao
menor ser o pH
de H3O+,
pH log(110 ) 7
7
 O pOH definido como:

pH log aOH pH log OH

pOH log(110 ) 7
7
 pKw log Kw log(110 ) 14

log H 3O . OH log K w

log H 3O log OH log K w (1)

log H 3O log OH log K w

pH pOH pK w
pH pOH 14
 Qual o pH do sangue humano, no qual (a) a
concentrao de ons H3O+ igual a 4,0x10-8 mol.L-1; (b)
uma soluo 0,020 M de HCl(aq); (c) uma soluo 0,040 M
de KOH(aq)? (Resposta: a=7,4; b=1,7; c=12,6).

Calcule o pH (a) da amnia usada em limpeza domstica

em que a concentrao de OH- cerca de 3x10-3 mol.L-1;
(b) uma soluo de 6,0x10-5 M de HClO4 (aq).
Resposta (a=11,5; b=4,22).

O pH dos fluidos pancreticos, que ajudam na digesto

da comida depois que ela deixou o estmago, cerca de
8,2. Qual a concentrao aproximada dos ons H3O+ nos
fluidos pancreticos? (Resposta=6,0x10-9mol.L-1)