ELECTROQUMICA

ELECTROQUMICA

La electroqumica estudia la relacin entre la

corriente elctrica y las reacciones qumicas. Esta
relacin puede ser de dos tipos:
Generacin de corriente elctrica a partir de
reacciones qumicas.
Generacin de reacciones qumicas a partir de
corriente elctrica.
 REDOX
Oxidacin Reduccin
a) Ganancia de oxgeno: a) Prdida de oxgeno
2Fe + O2 -> 2FeO WO3 + 3H2 -> W + 3H2O
Aqu el hierro se oxida y el oxgeno se En este caso el tungsteno se reduce y el
reduce hidrgeno se oxida.
b) Prdida de electrones b) Ganancia de electrones
Ejemplo: Ejemplo
2FeBr3 + 3Cl2 -> 2FeCl3 + 3Br2 2FeBr3 + 3Cl2 -> 2FeCl3 + 3Br2
Cada Bromo que est combinado con el El cloro se est reduciendo, ya que por su
hierro tiene 8 electrones, 7 que tena y 1 electronegatividad, cada cloro toma uno de los
que le quit al hierro. electrones del hierro.
c) Aumento del nmero de oxidacin: c) Disminucin del nmero de oxidacin
Ejemplo: Ejemplo
2FeBr3 + 3Cl2 -> 2FeCl3 + 3Br2 2FeBr3 + 3Cl2 -> 2FeCl3 + 3Br2
3+ 1- 0 3+ 1- 0 3+ 1- 0 3+ 1- 0
El Bromo pasa de 1- a 0, por lo que est El Cloro pasa de 0 a 1-, por lo que est
aumentando su nmero de oxidacin aumentando su nmero de oxidacin
 REDOX

Otra forma de llamar a la sustancia que se reduce y

a la que se oxida es agente oxidante y agente
reductor.

AGENTE OXIDANTE AGENTE REDUCTOR

Aquel que oxida al otro compuesto, Aquel que reduce al otro
por lo que l se reduce y gana compuesto, por lo que l se oxida y
electrones pierde electrones.
 REDOX

En las reacciones de oxidacin y reduccin adems

debe de cumplirse las siguientes leyes:
Ley de conservacin de la masa
Ley de conservacin de la energa
Ley de conservacin de cargas
 REDOX

Forma
Inica
Total
Las reacciones REDOX Forma
Forma
Inica
se pueden escribir de Molecular
Neta
tres forma diferentes:
Ec.
REDOX
 FORMA MOLECULAR

Es la forma comn de escribir las reacciones

qumicas, en esta forma se muestran las molculas
completas.

FeBr3 + Cl2 > FeCl3 + Br2

 FORMA INICA TOTAL

En esta forma se separan las molculas inicas en

sus iones componentes.

Fe3+ + 3Br- + Cl2 > Fe3+ + 3Cl- + Br2

 FORMA IONICA NETA

Indica nicamente los iones o compuestos que

participan en la reaccin, es decir, se quitan los
iones espectadores.

3Br- + Cl2 > 3Cl- + Br2

Esta forma permite separar a la reaccin en dos

semireacciones:

Oxidacin: 6Br- > 3Br2 + 6e-

Reduccin: 6e- + 3Cl2 > 6Cl-

 BALANCEO REDOX

Escribir la ecuacin inica neta lo ms completa

posible.
Separar en semireacciones (oxidacin y reduccin).
Balancear la masa, primero los tomos que se oxida
y se reducen y despus H y O. Para balancear H y
O hay que considerar:
a) Medio cido: agregar un H2O por cada O que falte y
agregar H+ por cada H que falte.
b) Medio bsico: agregar 2OH- por cada O que falte y
agregar H+ por cada H que falte.
 BALANCEO REDOX

Balancear la carga de electrones, colocando los

electrones del lado de productos en la reaccin de
oxidacin y del lado de reactivos en la reaccin de
reduccin.

Igualar el cambio en el nmero de electrones con el

mnimo comn mltiplo.

Sumar ambas semireacciones, eliminando trminos

comunes para obtener la ecuacin inica neta
balanceada.
 EJERCICIO

Balancear la siguiente ecuacin que se lleva a cabo

en un medio cido:

ClO- + CrO2- -> CrO42- + Cl-

 REACCIONES REDOX

Al lugar fsico donde se lleva a cabo una reaccin

REDOX se le llama celda.

En una celda se encuentran fsicamente conectadas

las reacciones REDOX. Cuando separamos
fsicamente cada una de las reacciones se le llama
semicelda. En la semicelda se encuentra la forma
oxidada y reducida del elemento.
REACCIONES REDOX
REACCIONES REDOX
 REACCIONES REDOX

1 Voltio es la diferencia de energa potencial

necesaria para darle 1 Joule de energa a una carga
de 1 Coulomb.
 ENERGA DE CELDA

Se define como:

E0celda = E0red(ctodo) E0red(nodo)

La ecuacin anterior es vlida a condiciones estndar:

25C, 1atm, concentracin 1M.

Si se utilizan otras condiciones la ecuacin cambia a:

Ecelda = Ered(ctodo) Ered(nodo)

 ENERGA DE CELDA

El electrodo estndar de hidrgeno (EEH) se usa

como electrodo de referencia y su potencial de celda
es igual a cero.

2H+(ac) + 2e- -> H2(g)

Un valor positivo de E indica un proceso

espontneo y un valor negativo de E indica un
proceso no espontneo .
 EJEMPLO

Con base en potenciales estndar de reduccin,

determine si las siguientes reacciones son
espontneas o no en condiciones estndar:

a) Cu(s) + 2H+(ac) -> Cu2+(ac) + H2(g)

b) Cl2(g) + 2I-(ac) -> 2Cl-(ac) + I2(s)

 ECUACIN DE NERNST

La dependencia de la FEM de celda respecto de la

concentracin se obtiene a partir de la dependencia
de la energa libre respecto de la concentracin.

G = G0 + RTlnQ

si G=-nFE

-nFE = -nFE0 + RTlnQ

La cantidad Q es el cociente de reaccin, cuya forma

es la de la expresin de la constante de equilibrio.
 ECUACIN DE NERNST

Despejando E de la ecuacin anterior se obtiene la

ecuacin de Nernst:

En trminos de logaritmos base 10:

 ECUACIN DE NERNST

A T=298K la cantidad 2.303RT/F es igual a 0.0592V,

de modo que la ecuacin se simplifica a:
 EJEMPLO

Calcular la FEM producida para la siguiente

reaccin si [Cu2+] = 5.0M y [Zn2+]=0.05M

Zn(s) + Cu2+(ac) -> Zn2+(ac) + Cu(s)

LEY DE FARADAY DE LA
ELECTRLISIS
Los gramos oxidados y/o reducidos son
directamente proporcionales a la corriente elctrica.

un mol de Cu2+ + 2 Faradays -> 1 mol Cu 0

LEY DE FARADAY DE LA
ELECTRLISIS
Un Faraday = un mol de electrones = 6.023x1023
electrones.

Se define como la cantidad de electrones que

deposita un peso equivalente del elemento.

El peso equivalente del elemento se obtiene

dividiendo el peso molecular (o atmico) entre el
nmero de moles de electrones de la reaccin.
LEY DE FARADAY DE LA
ELECTRLISIS
Corriente elctrica: se mide en Amperes.

1A = 1C/1s

C = (1 A)(1 s)

Coulomb: es la carga transferida cuando un ampere

fluye durante un segundo y es equivalente a la
cantidad de electrones que depositan 0.001118g de
plata en el ctodo, durante la electrlisis de una
disolucin acuosa de iones plata sin lmite de
tiempo.
LEY DE FARADAY DE LA
ELECTRLISIS
La equivalencia entre Fraday y Coulomb es la
siguiente:

1 F = 96486 C = 96500 C

Constante de Faraday
 FORMA DE RESOLVER
PROBLEMAS
Corriente y tiempo -> carga en C -> nmero
de Fradays -> nmero de moles oxidados o
reducidos -> gramos de sustancia reducida u
oxidada.
 EJEMPLO

Qu flujo de corriente se requiere para depositar

una capa de cromo metlico de 0.23 mm de espesor,
sobre la defensa de un automvil con un rea total
de 0.32 m2, a partir de una solucin que contiene
CrO42-(ac). La densidad del cromo es de 7.2 g/cm3 y
el tiempo de la electrlisis es de 6 segundos.

CrO42-(ac) -> Cr(s) (M. cido)

 SOLUCIN

1cm
(0.23mm) = 0.023cm
10mm
V 73.6cm 3
2

( ) 1m 2
10000cm
0.32m 2
=3200cm 2

1molCr 6 F 96500C
(
C 7.2 3
cm
g
)
73.6cm
3

52 gCr 1molCr 1F
 SOLUCIN

5.9 10 6 C
A=
6s

I = 9.8105 A
 EJEMPLO

El recubrimiento de cromo se obtiene por

electrlisis, con los objetos suspendidos en una
solucin de dicromato de acuerdo a la siguiente
semirreaccin no balanceada:
Cr2O72-(ac) -> Cr(s) (M. cido)
Cunto tiempo en horas se debe aplicar una
corriente de 25.0 amperes para cubrir la defensa de
un auto cuya superficie es de 0.25m2, con una capa
de cromo de 1.0x10-2mm de espesor. (la densidad
del cromo es de 7.19g/cm3).
 Primarias
Galvnicas o
Volticas
Tipos de
Secundarias
celda
Electrolticas
 CELDAS PRIMARIAS

Las celdas galvnicas primarias pueden producir

corriente inmediatamente despus de su conexin.
Las pilas desechables estn destinadas a ser
utilizadas una sola vez y son desechadas
posteriormente.
 CELDAS SECUNDARIAS

Las celdas galvnicas

secundarias debe ser
cargadas antes de su
uso; por lo general son
ensambladas con
materiales y objetos
activos en el estado de
baja energa
(descarga).
 BATERAS

Una batera es una fuente

de energa electroqumica
porttil y autosuficiente,
compuesta de una o ms
celdas voltaicas.

Los electrodos de las

bateras se marcan
siguiendo la convencin: el
ctodo se identifica con un
signo + y el nodo con un
signo .
 BATERA DE PLOMO Y
CIDO
Una batera o acumulador de plomo y cido de 12V
para automvil se compone de seis celdas voltaicas
en serie, cada una de las cuales produce 2V. El
ctodo de cada celda es de dixido de plomo (PbO2)
empacado en una rejilla metlica. El nodo de cada
celda es de plomo. Ambos electrodos estn inmersos
en cido sulfrico.
 BATERA DE PLOMO Y
CIDO
El potencial estndar de
celda se obtiene a partir de
los potenciales estndar de
reduccin:

E0celda = E0red(nodo)E0red(ctodo)

E0celda = (1.685V) (-0.356V)

E0celda= 2.041V
 BATERA ALCALINA

Batera primaria ms
comn. El nodo de esta
batera consiste en zinc
metlico en polvo
inmovilizado en un gel y
un contacto con una
disolucin concentrada de
KOH de ah su nombre de
batera alcalina). El ctodo
es una mezcla de MnO2(s) y
grafito, separada del nodo
por una tela porosa.