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CAPTULO 2 : EVALUACIN DE

LOS RESULTADOS ANALTICOS

ERRORES. CLASIFICACIN
EXACTITUD, PRECISIN E INCERTIDUMBRE
EVALUACIN DE EXACTITUD Y PRECISIN
LMITES DE CONFIANZA
COMPARACIN DE MEDIAS
PRUEBAS DE RECHAZO (Q)
AJUSTE POR REGRESIN LINEAL
CICLO 2015-II 1
ERRORES EN EL ANLISIS
REDUCCIN SECADO
TOMA DE MUESTRA
CONSERVACIN
DISOLUCIN

PESADA SEPARACIONES

OBTENCIN DE LA SEAL ANALTICA

CALIBRACIN SEAL CONCENTRACIN

ES NECESARIA LA ESTIMACIN DE
LOS ERRORES EXPERIMENTALES ?
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CLASIFICACIN DE
ERRORES
GROSEROS O ACCIDENTALES
SON ERRORES TAN GRANDES QUE SE DEBE
ABANDONAR EL ANLISIS Y RECOMENZAR
SISTEMTICOS O DETERMINADOS
SON LOS ERRORES, POR LO MENOS EN TEORA
QUE PUEDEN SER ATRIBUIDOS A CAUSAS DEFINIDAS.

ALEATORIOS O INDETERMNADOS
HAY ERRORES QUE NO SON INDIVIDUALMENTE
DETECTABLES Y QUE SE ATRIBUYEN A VARIABLES
QUE NO SE PUEDEN CONTROLAR.
FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA . CARMEN
SKOOG,RODRIGUEZ
WEST, HOLLER
BEST y CROUCH. 3
INTERNATIONAL THOMSON EDITORES S.A. MXICO. 8 EDICIN .2005. Cap. 5 y 6
ERRORES
SISTEMTICOS

ERRORES DEL
INSTRUMENTO
ERRORES DE MTODO
ERRORES PERSONALES
FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA . SKOOG, WEST, HOLLER y CROUCH.
INTERNATIONAL THOMSON EDITORES S.A. MXICO. 8 EDICIN .2005

QUMICA ANALTICA. CRISTIAN GARY. Mc GRAW HILL, MXICO.2009.


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EXACTITUD
PRECISIN

INCERTIDUMBRE
CARMEN RODRIGUEZ BEST 5
EVALUACIN DE LA EXACTITUD
ERROR ABSOLUTO
ERROR RELATIVO

EVALUACIN DE LA PRECISIN
DESVIACIN ESTNDAR VARIANZA

COEFICIENTE DE VARIACIN O
DESVIACIN ESTNDAR RELATIVA
CARMEN RODRIGUEZ BEST 6
APLICACIONES MS COMUNES DE LAS
PRUEBAS ESTADSTICAS AL TRATAMIENTO
DE RESULTADOS ANALTICOS

DECIDIR CON CIERTA PROBABILIDAD SI UN


VALOR ATPICO SE PUEDE O NO RECHAZAR

INTERVALO DE CONFIANZA

ESTIMAR LA PROBABILIDAD DE QUE


a) UN VALOR VERDADERO Y UN VALOR
EXPERIMENTAL COINCIDAN
b) DOS MEDIAS EXPERIMENTALES COINCIDAN
PRUEBA DE DIXON O
DE Q
LA PRUEBA DE Q O DEL COEFICIENTE
DE RECHAZO, ES ESTADSTICAMENTE
CORRECTA PARA DESCARTAR UN
VALOR SOSPECHOSO .

Qcalculado = Valor sospechoso Valor ms cercano


(Valor mayor - Valor menor)

CARMEN RODRIGUEZ BEST 8


Valores del coeficiente de Rechazo
N de
Observaciones Q 0.90

3 0.94
4 0.76
5 0.64
6 0.56
7 0.51
8 0.47
9 0.44
10 0.41
CARMEN RODRIGUEZ BEST 9
INTERVALO DE CONFIANZA

EL INTERVALO DE CONFIANZA
EXPRESA QUE LA MEDIA REAL, , DEBE
PROBABLEMENTE SITUARSE A CIERTA
DISTANCIA DE LA MEDIA
EXPERIMENTAL.

IC : x ts
n
10
COMPARACIN DE
MEDIAS

COMPARACIN DE LA MEDIA
CON SU VALOR VERDADERO

COMPARACIN ENTRE DOS


MEDIAS EXPERIMENTALES
CARMEN RODRIGUEZ BEST 11
COMPARACIN DE LA MEDIA
CON SU VALOR VERDADERO

SE UTILIZA CUANDO SE HA OBTENIDO UNA


SERIE DE RESULTADOS SOBRE LA MISMA
MUESTRA O MATERIAL. LA MEDIA ARITMTICA
DE LOS MISMOS SE COMPARA CON UN VALOR DE
REFERENCIA (QUE SE PUEDE CONSIDERAR
SEMEJANTE A ). SE UTILIZA LA PRUEBA DE T.

_
=x ts
n
CARMEN RODRIGUEZ BEST 12
TABLA A.1 La distribucin t

Grados de 90% 95% 98% 99%


libertad. 0.10 0.05 0.02 0.01
1 6.31 12.71 31.82 63.66
2 2.92 4.30 6.96 9.92
3 2.35 3.18 4.54 5.84
4 2.13 2.78 3.75 4.60
5 2.02 2.57 3.36 4.03
6 1.94 2.45 3.14 3.71
7 1.89 2.36 3.00 3.50
8 1.86 2.31 2.90 3.36
9 1.83 2.26 2.82 3.25
10 1.81 2.23 2.76 3.17
12 1.78 2.18 2.68 3.05
14 1.76 2.14 2.62 2.98
16 1.75 2.12 2.58 2.92
18 1.73 2.10 2.55 2.88
20 1.72 2.09 2.53 2.85
30 1.70 2.04 2.46 2.75
50 1.68 2.01 2.40 2.68
1.64 1.96 2.33 2.58
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COMPARACIN ENTRE DOS
MEDIAS EXPERIMENTALES
PARA COMPARAR SI HAY
COINCIDENCIA ESTADSTICA
CUANDO SE ANALIZA UNA MISMA
MUESTRA POR DOS MTODOS
DIFERENTES, O POR DOS
ANALISTAS DIFERENTES, SE UTILI
ZA LA PRUEBA DE T.

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Sp = [n1-1) s12 + (n2- 1) s22]
(n1 + n2 - 2)

Tc = |x1 - x2| n1 n2
sp n1+ n2
AJUSTE POR REGRESION
LINEAL
EN MUCHOS PROCEDIMIENTOS
ANALTICOS SE UTILIZAN MEDICIONES
INSTRUMENTALES.
EN MUCHOS CASOS EXISTE UNA RELACIN
LINEAL ENTRE LA CONCENTRACIN Y LA
RESPUESTA DEL INSTRUMENTO

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y = mx + b

m = xi yi - [(xi yi)/n]
xi2 - [(xi)2/n]

_ _
b = y - mx

QUMICA ANALTICA. CRISTIAN GARY. Mc GRAW HILL, MXICO.2009.


Cap. 3

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