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Gases Reales
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Caractersticas fsicas de los gases
Los gases adoptan el volumen y forma del recipiente que
los contiene.
Se consideran los ms compresibles de los estados de
la materia.
Cuando se encuentran confinados en el mismo
recipiente se mezclan uniforme y completamente.
Cuentan con densidades mucho menores que los
lquidos y slidos.
Aparato para estudiar la relacin
entre presin y volumen de un gas
P a 1/V
A temperatura constante,
P x V = constante
cantidad constante de
P1 x V1 = P2 x V2 gas
5.3
Expansin y contraccin del gas
Tubo
capilar
Mercurio
Temperatura Temperatura
baja alta
Como T Aumenta V Disminuye 5.3
Variacin del volumen del gas con la temperatura
a presin constante Ley de Charles
P = kT
para n y V constantes
Para 2 estados:
P1/T1= cte=P2/T2
Gases Ideales: PV = nRT
Ley de Avogadro
V a nmero de moles (n)
A temperatura
V = constante x n constante, presin
constante
V1/n1 = V2/n2
nT nT nT
Va V = constante x =R
P P P
PV = nRT
PV = nRT
PV (1 atm)(22.414L)
R= =
nT (1 mol)(273.15 K)
dRT
M= d es la densidad del gas en g/L
P
5.4
Ley de Dalton de las presiones parciales
V y T son
constantes
Combinacin
de gases
PA PB Ptotal = PA + PB
Considere un caso en que dos gases , A y B, estn en un
recipiente de volumen V.
nART
PA = nA es el nmero de moles de A
V
nBRT nB es el nmero de moles de B
PB =
V
nA nB
PT = PA + PB XA = XB =
nA + nB nA + nB
PA = XA PT PB = XB PT
Pi = Xi PT
5.6
Teora cintica molecular de los gases
1. Un gas est compuesto de molculas que estn separadas
por distancias mucho mayores que sus propias dimensiones.
Las molculas pueden considerarse como puntos, es decir,
poseen masa pero tienen un volumen despreciable.
2. Las molculas de los gases estn en movimiento constante
en direcciones aleatorias. Las colisiones entre las molculas
son perfectamente elsticas.
3. Las molculas de gas no ejercen fuerzas atractivas ni
repulsivas entre s.
4. La energa cintica promedio de las molculas es
proporcional a la temperatura del gas en kelvins. Cualquiera
de los dos gases a la misma temperatura tendrn la misma
energa cintica promedio.
5.7
Teora cintica de los gases y
Compresibilidad de los gases
Ley de Boyle
P a velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin a densidad numrica
Densidad numrica a 1/V
P a 1/V
Ley de Charles
P a velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin a energa cintica promedio de
las molculas de gas
Energa cintica promedio a T
PaT
5.7
Teora cintica de los gases y
Ley de Avogadro
P a velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin a densidad numrica
Densidad numrica a n
Pan
5.7
La distribucin de las velocidades
de tres diferentes gases
a la misma temperatura
Velocidad molecular
urms = M 3RT
NH4Cl
NH3 HCl
17 g/mol 36 g/mol
5.7
Ecuacin de estado ( p = f(V,T,n) Ley del Gas Ideal (gas perfecto)
Isoterma- T constante,
hiprbola, pV = constante
Isocora - V constante
recta p a T
http://www.chem1.com/acad/webtext/gas/gas_2.html#PVT
21
Resumen Leyes de los Gases
p T n V
22
PRESIN DE VAPOR
Antes de la En equilibrio
evaporacin 11.8
DIAGRAMA DE FASES PARA EL AGUA
El agua es una sustancia
nica
Estructura
tridimensional
del hielo Mxima densidad
4 0C
Densidad del agua
Temperatura
11.3
CAMBIOS DE FASE
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO T - V
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO P - V
Gases Reales
PV = nRT
PV = 1.0
n=
RT
Desviacin del comportamiento ideal
Fuerzas de repulsin
Gas ideal
Fuerzas de atraccin
Efecto de las fuerzas intermoleculares sobre la presin
ejercida por un gas
an 2
p 2 V nb nRT
V
Factor de compresibilidad Z
La relacin PV=nRT no se sigue cuando lo gases se desvan de la
idealidad, pero esto puede corregirse con lo que es llamado el factor de
compresibilidad Z.
La ecuacin general del estado gaseoso corregida por el factor de
compresibilidad es:
PV=ZnRT
Z es un trmino de correccin que es nico para cada gas a diferentes
temperaturas y a diferentes presiones y su valor puede ser igual, mayor o
menor de 1.0
Cuando el gas se comporta como gas ideal Z=1 y la ecuacin PV=ZnRT
se simplifica a PV=nRT
Si el gas se desva de la idealidad Z1
Factor de compresibilidad Z
Pr=P/Pc
Pr=Presin reducida
P=Presin del gas
Pc=Presin crtica
Tr=T/Tc
Tr=Temperatura reducida
T=Temperatura del gas
Tc=Temperatura crtica
Factor de compresibilidad Z
pVm
z
RT
es 1 para el gas ideal y se aproxima a 1 cuando la presin tiende a cero para gases reales.
[2]
donde a,B,C, etc. son constantes para una temperatura y especie qumica dadas.
ECUACIONES DEL VIRIAL
Los coeficientes de esta expansin son funcin de T y se llaman los coeficientes viriales.
En principio, el miembro derecho de la ecuacin anterior es una serie infinita. Sin embargo,
en la prctica se emplea un nmero finito de trminos. De hecho, los datos PVT muestran
que a presiones bajas el truncamiento de la serie despus de los dos primeros trminos
proporciona resultados satisfactorios.
Puesto que los trminos del desarrollo virial aparecen al tomar en cuenta las
interacciones moleculares, los coeficientes viriales B,C, etc. sern cero si estas
interacciones no existen. Con esto es claro que el desarrollo virial se reduce a:
Z=1 o PV=RT